（原创）COD测定方法汇总.docx

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1、COD测定方法汇总n化学需氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在肯定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/1.表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一、n测定水中COD的方法有高镒酸盐指数法和重辂酸钾氧化法(CODcr).一.CoD标准测定法(1)取20.0Om1.混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.OOmD置250In1.磨口的回流锥形瓶,精准加入10.OOmlO.25mol1.重锯酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口

2、渐渐地加入30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时(自开始沸腾时计时)。(2)冷却后，用90m1.水从上部渐渐冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140m1.,否则因酸度太大，滴定尽头不明显。(3)溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁锭标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为尽头，记录硫酸亚铁锭标准溶液的用量。（4）测定水样的同时，以20.OOm1.蒸得水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铁标准溶液的用量。注：测定范围为50mg1.700mg1.o缺点：1、耗时太多，每测定一个样需回流2个小时；2、回流设备占用的空间大，使批

3、量测定显现困难；3、分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元/百克）；4、回流水的挥霍；5、毒性的汞盐易造成二次污染。二.对重辂酸钾法测COD的改进在肯定比例的硫磷混合酸构成的强酸性溶液中，用重锯酸钾将水样中的还原性物质（重要是有机物）氧化,过量的重锯酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铁溶液回滴。依据所消耗的重辂酸钾量算出水样中的化学需氧量，以每升水样中氧的毫克数表示。说法1：步骤同标准方法：取20.OOm1废水（或适量废水稀释至20.OOm1）摇匀置于250ml磨口的回流锥形瓶中，加入10.OOml重辂酸钾标准溶液及23粒小玻璃珠或者沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口渐渐加入30m

4、1硫磷混合酸，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流12分钟(自开始沸腾时计时)。但对于有氯离子的废水，则应先把0.4克硫酸汞加入回流锥形瓶中后(以下操作同上)。本方法采纳硫磷混合酸代替硫酸一硫酸银溶液，极大地缩短了回流时间。本快速法与标准法相比，极大地缩短了回流时间，提高了分析速度，节省了水电及试剂，大大降低了分析成本。且检验结果精准牢靠，能很好地充足应急监测的需要。说法2：CuS04(KAI(SO)4Na2Mo04代替Ag2S04作催化剂，AgN03CrK(S04)2代替Hg2S04除去CI干扰，在H2S04H3P04(3:1)(V%下同)体系中加热回流05h按试验方法更改混酸中硫酸与磷酸的体

5、积比表明：当H2SO4：H3P04=3：1时(体积比，下同)回收率*高.当混酸配比小于3：1时，由于硫酸用量削减，K2Cr2O7的氧化本领降低，回收率低，混酸配比大于3：1时回收率趋于稳定，但磷酸用量削减对污染物的凝集作用减弱，使回收率略微降低。本方法与标准法测定结果接近，相对偏差在一4.38%1.94%之间，能较好地充足分析测试要求。在H2S04H3P04混酸介质中，CuSO4-KA1(SO4)2Na2Mo04,对重铝酸钾氧化废水中还原性物质有较强的催化作用，与标准法相比精准度和精密度较好。本方法的*大优点是加热回流时间由标准法的2h缩短到0.5h,并扩大水样CoDCr测定范围。其次，用Ag

6、N03CrK(S04)2代替Hg2S04作为CI一干扰的除去剂，避开了汞污染,具有较好的环境效应。三、自热法快速测定COD用加大硫酸用量,依靠水与浓硫酸混合放出的热量而上升温度，无需外加热量，因此能同时快速测定多个水样说法1:试验原理：硫酸溶解于水为猛烈的放热反应。如在IOrnI水中加入14.9ml浓H2S04,此时溶液的溶解热4为：Hosn=41.91kJkmolH2S04;稀释热总计为：Q=41.9114.91.84/98=11.65kj若疏忽热损失,溶液温升为：t=Qmcp=11.65(14.791.84+10.01.0)XlO-32.09=149.7若室温2(TC,则溶液*终温度可达1

7、69.7C,在此温度及强酸性条件下，硫酸溶解于水的稀释热充足供给氧化消解反应所需的热量，故无需外加热量。测定重要因素有：原始水样COD及取样量、K2Cr207用量、H2S04加入量及HgSO4用量。为确定*佳试验条件，采纳正交法，因素水平如表：试验因素水平水样量(ml)K2Cr207(ml)H2S04(ml)HgS04(g)112.57.50.12 25150.23 510200.3说法2：从混合液温度和氧化剂条件电极电势两方面计算得到*佳的硫酸与水样的体积比为1.34、在无外加热CoD快速测定中，体系酸度是关键因素，它既决议了反应温度，又决议了氧化剂的氧化本领。因此，为了使废水有机物氧化快速

8、、完全,必需确定*佳的加酸量，在此硫酸浓度下,水样可以达到的温度*高，氧化剂的条件电极电势*高。当浓硫酸与水样体积之比Cv为1.34时，混合后溶液的终温*高,理论*高温度为165.2七；此后再提高酸度，溶液终温将下降。当此比值为1.O时，即投加的浓硫酸体积与水样体积相等(同标准法酸度)时，溶液终温为161.9cC;在CV为12的范围内，溶液终温都在160以上。四、微波密封消解快速测定仪采纳硫酸和重辂酸钾消解体系，水样经微波炉加热消解后，过量的重辂酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁锭进行滴定，计算出CoD值。1）重要仪器与试剂微波消解炉、聚四氟乙稀消解罐；含Hg2+消解液：称取经120。C烘干2

9、h的基准或纯重格酸钾9.806g,溶于60Om1.水中，再加入硫酸汞25.0g,边搅拌边加入浓硫酸250m1.,冷却后，移入100Om1.容量瓶中，并稀释至刻度摇匀，该溶液重辂酸钾浓度为0.2000m。1/1.o适用于氯离子浓度大于100mg/1.水样，*高可络合2000mg/1.氯离子浓度,水样中氯离子浓度过高可适当稀释。无Hg2+消解液：除了不用加入硫酸汞外，其他同配制方法.适用于测定氯离子浓度小于100mg/1.的水样.试亚铁灵指示剂、硫酸亚铁核标准溶液、硫酸一硫酸银催化剂、硫酸汞.2）试验方法用直吹式移液管取水样5.OOm1.于消解罐中，精准加入5.00m1.消解液和5.0m1.催化剂

10、，摇匀.在分析含C1水样时,罐内加入水样和含Hg2+消解液后，适时摇匀（约Imin）使Cl与Hg2+充分反应后，再加催化剂。旋紧密封盖，将罐均匀置放入消解炉玻璃盘上，离转盘边沿约2cm圆周上单圈排好。样品消解时间取决于转盘上放置的消解罐数目。3)该方法的优缺点比较该方法仅需水样、消解液、催化剂各5.OOm1.,试剂用量削减，消解时间由2h缩短到几min,不仅节省分析费用，且大大提高了工作效率，操作亦简便*。精密度：样品1、2测定结果,相对标准偏差分别为和0.58%1.50%,远小于标准法规定的4.3%。精准度：某对标样进行测定，五个平行标样相对误差为1.14%,测试合格。五、化学耗氧量快速测定仪回流装置，34#标准磨口15Om1锥形瓶，12Omm球形冷凝管0.05/6mO1/1.重辂酸钾溶液硫酸硫酸银溶液(6g500m1)20%硫酸铁溶液。库仓法原理：水样以重铝酸钾为氧化剂，在10.2mo1/1.硫酸介质中回流氧化后，过量的重铝酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仓滴定剂进行库仓滴定，依据电解产生亚铁离子所消耗的电量，依照法拉第定律直接计算COD值。