催化剂预硫化.docx

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1、黑龙江安瑞佳石油化工有限公司孚习蚪料（催化剂9（磁化方法）气分分间2013年4月假化剂的馥武化催化剂的预硫化彳两种方法：一是干法预硫化，亦称气相预硫化，即在循环氢或氢氮混合气或氢气与丙烷或氢气与r烷混合气存在卜.注入硫化剂进行硫化；二是海法预硫化，亦称液相预硫化，即在循环氢存在下以轻油等为硫化油携带硫化剂注入反应系统进行硫化。催化剂硫化的基桢理催化剂硫化是基于硫化剂（CS?或二甲基二硫DMDS）临氢分解生成的H2S,将催化剂活性金属僦化态转化为相应的破化态的反应。干法硫化反应：用氢气作栽体，硫化氢为硫化剂。MoO3+2H2S+MoS2+3H2O9CoO+8H2SkCo9S8+OH2O3NiO+

2、2H2S+Ni3S2+3H2O湿法硫化反应：用氢气作栽体，CS*为硫化剂。CS2+4H22H2S+CH.tMoO3+CS2+5I-MoS2+3H2O+CH4MoO3+CS2+3HjMOS2+3H2O+C9CoO+4CS2+17kCo9S8+9H2O+CH.t9CoO+4CS2+9HjCo9S8+9H2O+4C3NiO+2CS2+5XNi3S2+3H2O+CH4基干上述硫化反应式和加氢催化剂的装量与相关金属含量可估算出催化剂矿化剂的理论须要量。其磕化剂的备用及（选购玻）一般按催化剂硫化理论需硫量的1.25倍考虑即可。磁化剂和硫化油的选界事实上催化剂硫化时是H2S在起作用，所以所选用的硫化剂在临氢

3、和催化剂存在的条件下，能在较低反应温度下分解生成H2S,以有利于催化剂蕨化的顺当进行，提高硫化效果，同时硫化剂中的硫含底应较高，以削减硫化剂的用质，避开其它元素对硫化过程的不利影响，另外硫化剂价格便宜、毒性小、运用平安。常用硫化剂的理化性质见表4。表4常用硫化剂的理化性质硫化剂二硫化碳(CS2)二甲基二硫(DMDS)硫含量，Wt%84.168.0密度(20C),gm1.1.261.06沸点，“C46.5109.0分解温度，C175200催化剂湿法硫化时须要硫化油，硫化油股采纳含链烷烧的直储煤油或轻柴油，其指标见表5。表5硫化油性质指标项目指标密度(20C),g/m1.0.84总硫，ppm600

4、总建，ppm19.0闪点，C40.0运动粘度40C,mr112s1.O2.0桐片腐蚀（100C,3h）级1储程，C10%205千点300催化剂干三破化在反应系统有轼气或氧氮混合气或敏气与丙烷或轼气与丁烷混合气循环，压力在1.520MPaG,床层温度在175C以上，运用H?S气体做硫化剂进行预硫化，将催化剂的负化态活性金属转化为相应的流化态活性金属。催化剂干法预硫化通常是在装置操作压力不小于1.5MPaG、循环压缩机全量循环的条件下进行的。硫化步豚如下：脱氧过程完成后，重新往循环氢压缩机入口注入N?,开启循环氢压缩机，建立起气体循环，使系统的压力达到1.OMPaG,然后停止注入用,往系统中注入H

5、2,使系统的压力达到1.6MPaG氢辆混合气的循环流程为：依次通过循环氮压缩机入口分液罐V1.IO3、循环氢压缩机C1101A/B.换热器E1.1.OKE1.102和加热炉F1.1.O1.,然后进入反应器R1.1.O1.,再经过换热器E1.102,再经过跨线进换热器EIIO1.（不必经过E1207A/B）,再经过空冷器AI1.o1,然后进入汽液分别跳V1.102,再进入循环氢压缩机入口分液罐V1.103,再进入循环氢压缩机.在此过程中将不相关的阀门关闭。开启加热炉F1.IO1,对循环气进行加热，以20oCh3（Ch的速度，将催化剂床层的温度上升到175匕时恒温。将硫化氢钢瓶连接到循环氮压缩机人

6、口的注硫线匕起先注入硫化氢气体，注入速度为90Kgh注入硫化氢60分钟后，取循环比样品分析其中的硫化氢含量,每隔1小时取样分析一次，当连续两个样的硫化氢含垓超过5000ppm时，停止硫化氢的注入。留意床层温升，假如温升过高，需削减HzS的注入速度，同时与时从高分罐V1.102的脱水包中切水。床层接着升温，升到2。Oe时恒温，此过程的升温速度为30Ch接着每隔1小时取循环H?样品进行分析，假如硫化氢含地下降，接着以90Kgh的速度向系统中注入硫化氮，直到连续取两个样的硫化氢含地大于5000ppm时，停止硫化氢的注入。留意床层温升，假如温升过高，需削减H2S的注入速度，同时与时从高分解V1.102

7、的脱水包中切水。在此过程中，对全部高温法兰的螺栓重新把紧，防止系统泄漏。床层接着升温，升到230C时恒温，此过程的升温速度为30ho接着每隔1小时取循环H?样品进行分析，假如硫化氢含量下降，接着以90Kgh的速度向系统中注入硫化氢，直到连续取两个样的硫化氢含量大于5000ppm时，停止硫化氢的注入。此阶段的恒温时间不得小于8小时，并且留意床层温升，假如温升过高，需削减H2S的注入速度，同时与时从高分罐V1.102的脱水包中切水。床层接着升温，升到290恒温，此过程的升温速度为20nCh-30tCho接着每隔1小时取循环H?样品进行分析，假如硫化氢含量下降，则接着以90Kgh的速度向系统中注入硫

8、化氢，直到连续取两个样的硫化氢含量大于5000ppm时，停止硫化氢的注入。留意床层温升，假如温升过高，需削减HzS的注入速度，同时与时从高分解V1.102的脱水包中切水。29(C恒温硫化结束后，调整循环氢中HzS浓度至1.020V%,提高反应器人口温度，此过程的升温速度为201Ch-30Ch.当催化剂床层温度升至320C左右时，再恒温硫化一段时间。与时从高分球V1.102的脱水包中切水。此后若满意以下条件，即可确认催化剂硫化结束。a,硫化剂的注入量已达到催化剂硫化理论需硫量的100-120%;b催化剂床层基本无温升；C,高分罐V1.102的切水电无明显增加。催化剂预硫化最多须要大约2000Kg

9、的硫化氢，耗氢量大约100OONm3o预硫化完毕后，计克一下实际用的破化氢的量，并与设计值相比较，假如相差很大，须要杳明缘由，并将少注入的硫化氢全部注入系统。 优化剂硫化结束后，以每小时不超过30C的速度将催化剂床层的温度降至160C,以备进料开车。在降温过程中应停止注硫化氢或少地的注入，但任何时候循环氢中H2S含量不得低于1000ppm.催化剂干法9（碱化期间留意的问JS 系统升温到200C以上时须要进行装置试密，该重新紧固的螺拴必需重新紧固。 催化剂预破化一段时间后，必需定期从分别罐V1.102和V1.103底部脱水，结束硫化后必需全部将水排放干净。对排放的含硫、酸性水称重计量并取样分析其

10、硫含量，必要时应作催化剂硫化的硫平衡估算，评估催化剂的硫化效果。 在H2S穿透催化剂之前，即循环氢中H2S含量没有达到100Oppm之前，催化剂床层温度不得超过230Co 如因故中断硫化剂注入时，应将催化剂床层温度降至230C以下，若硫化剂注入中断时间较长，而循环氢中HzS浓度又不能维持在100OPPm以上，则应将催化剂床层温度降至1750催化剂湿法9（磁化在反应系统有氢气循环，压力在2.5MPaG,床层温度在230C以上,运用含链烷烧的直恒煤油或轻柴油为皎化油携带CS?或DMDS硫化剂对催化剂进行预硫化，将催化剂的氧化态活性金属转化为相应的硫化态活性金属.矿化步骤如下：选购硫化油（含链烷燃的

11、直慵煤油或轻柴油），选购数豉需几乎充溢整个系统。然后注入进料缓冲罐VIIO1,须要时通过反应进料泵PIOIA/B输送到系统中。 选购硫化剂（CS?或DMDS）,假如运用CS?选购数届大约2200Kg,若运用DMDS选购数最大约3000Kgn然后注入专用储罐中，并且须要设置一台进料泵以便将其输送到系统中C 脱氧过程完成后，停止注入N2,往系统中注入H2,开启循环氢压缩机，建立起气体循环，使系统的压力达到25MPaG0 开启加热炉F1.1.O1.,对循环气进行加热，以20oCh30Ch的速度，将催化剂床层的温度上升到150160C. 开启进料泵PIo1.A/B往系统中注毓化油（含链烷烯的直储煤油或

12、轻柴油），注入速度为5560吨/小时.建立油和气的循环。气相的循环为：依次通过循环氧压缩机入口分液罐VI1.o3、循环轼压缩机C1101AB换热器E1.1.OKE1.102和加热炉FIIO1,然后进入反应器R1.1.O1,再经过换热器E1.102,再经过跨线进换热器EIIOI（不必经过E1207A/B）,再经过空冷器AI1.O1,然后进入汽液分别罐V1.102,再进入循环氧压缩机入口分液罐V1.103,再进入循环轼压缩机C在此过程中将不相关的阀门关闭。油的循环为：依次通过进料缓冲罐V1.1.OK进料泵P101AB再经过跨线与循环气汇合进换热器E1.1.O1.（不必经过TIIO1）、E1.102

13、和加热炉FI1.o1,然后进入反应器R1.1.O1,再经过换热器E1102,再经过跨线进换热器E1.1.O1.（不必经过E1207A/B）,再经过空冷器AIIo1,然后进入汽液高压分别谦VU02,然后通过压力差由汽液高压分别跳V1.102液位限制返回到进料缓冲解V1.1.O1.o在此过程中将不相关的阀门关闭，打开相关的巨板和阀门。开启硫化剂进料泵往系统中注硫化剂（CS?或DMDS）,注入速度为90100Kgh保持150160匕恒温涧海催化剂2小时。待反应器催化剂床层温度稳定后，以20th3（Ch的速度缓慢提升反应器入口温度，接着注入硫化剂，并取样检测循环H2中的H2S含量，在检测出H2S之前，

14、催化剂床层任何一点温度不得超过230C。接者注入硫化剂，每隔1小时取循环H?样品进行分析，当循环氢中的H2S含质达到100Oppm后，将催化剂床层温度调整到230Co然后每隔1小时取循环H?样品进行分析，假如硫化氢含ft卜.降，则接着以90-100Kgh的速度向系统中注入硫化剂，直到连续取两个样的硫化氢含量大于5000ppm时，停止硫化剂的注入。在230C条件K恒温至少8小时。留意床层温升，假如温升过高,需削减硫化剂的注入速度，同时与时从高分罐V1.102的脱水包中切水*床层接着升温，升到290C恒温，此过程的升温速度为20Ch30Ch。接着每隔1小时取循环巴样品进行分析，假如硫化氢含量下降，

15、则接着以90100Kgh的速度向系统中注入硫化剂,直到连续取两个样的硫化氢含量大于5000ppm时，停止硫化剂的注入。在290C条件下，恒温至少3小时。留意床层温升，假如温升过高，需削减硫化剂的注入速度，同时与时从高分罐V1.102的脱水包中切水。290C恒温硫化结束后，调整循环氢中H?S浓度至1.020V%,提高反应器入口温度，此过程的升温速度为20Ch30Ch,当催化剂床层温度升至320C左右时，再恒温硫化至少3小时。与时从高分球V1.102的脱水包中切水。此后若满意以下条件，即可确认催化剂硫化结束。a.硫化剂的注入量已达到催化剂硫化理论需硫量的100120%;b催化剂床层基本无温升；c.高分罐V1.102的切水量无明显增加。催化剂预成化最多须要大约2200Kg的CS2或3000Kg的DMDS,耗氢量大约20000Nm预硫化完毕后，计算一下实际用的硫化剂的地，并与设计值相比较，假如相差很大，须要杳明缘由，并将少注入的硫化剂全部注入系统。催化剂硫化结束后，以每小时不超过30