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1、填空期1 .纯物质PV图临界等温线在临界点处的斜率和曲率都等于C.数学上可以表示为C和()答案:o.(av)r.tjj3分2 .T温度下的过冷纯液体的压力PCPg.=)2分答案:3 .物质的对比接气压的对数和肯定温度有近似O关系2分答案:线性4 .对比态原理认为,在()的对比状态3全部的物质表现出O的性质答案:相同相同2分5 .化学位可表示成四个偏导数形式,每个偏导数都是偏摩尔性质.(KI)2分6 .因为液体的GE(或活度系数)模型是温度和组成的函数,故理论上匕与压力无关。(tft)2分7 .对于志向溶液,1.cwiS-RandaI1.规则和Henry规则是等价的.(对)2分8 .低压下某二元
2、液体混合物的的摩尔培的表达式为“=q+%和H2=2+Af.则仇和的关系是O(b=b)2分9 .气相与液相均用逸度系数计并的困难C(需选状态方程计精度相当,但计算困难形式困难)2分10 .指出下列物系的自由度数目(1)水的三相点O.(2)液体水与正丁的处于汽液液平衡O(3)乙醉与水的二元气液平衡状态O(0;1:2)I1.反应体系相率表达式为C,独立反应数可以通过O和O两种方法确定.答案:=N-K-S+2-%;R的确定:C的确定2分12 .剜余性质是指在相同的温度和压力下热力学性质之差.超额性质是指热力学性质之差(复实气体与走向气体:JX:溶液与志向溶液)2分13 .有人提出了肯定品度下二元液体混
3、合物的偕摩尔体积的模型是耳=V1(1.+).=V2(+),其中必也为纯组分的摩尔体积,。,b为常数.问所提出的模型是否有问题?O:若模型改为区=匕(1+心力,=%。+/城),状况又如何?)答案:由GibbS-Duhem方程得,a=生b.a,b不行版是常数.故方出的梅有问题_XM山GibbaDUhem方科得.a=b.故G出的模型行肯定的合理性.4分名词说明1. (2分)十度(品质)热力学中千度的定义如下:汽液共存物中,汽和的质收分数或摩尔分数2. (2分)偏心因子w=-1.og(pr)r17-1.0反应物质分子形态与物质极性大小的破度。3. (2分)中压下相平衡刊据等温等J长下封闭体系达到相平衡
4、的判据(dG)r30或对于多项与多组分,各组分化学位或逸度相等.计算题1.(10分)已知50C时测得某已蒸汽的质。体枳为100oC*/&求单位就崎的H.S,G函数各是多少?Soc水的饱和汽、液相性质性质M饱和液相M.饱和汽和M,Vc11,.g,1.012112032U/J.屋209.322443.5HJ.g209.332382.7S/J.g.K0.70388.0763V=Vex+V1.(1.-)X=(V-Vi)/(V1-V1I=100O-1.0121/(12032-1,0121)=0.08033分IHIc4H(1x)=209.33*0.91697*2592.2*0.08303407.i8Jg2
5、分S=S+S(1.-x)=0.7038*0.91697+8.0763*0.08303=1.3159Jg.K2分G=H-TS=-107.18-323.15*1.3159=-18.053Jg3分2.(10分)某二元混合物的逸度为In的表达式:G/RT的去达式1.nmjinni=J1.加1.,Mj11n=f=A+8xI-C.试以1.ewis-Randa1.1.规则作为标准态,确定(DInJ和In匕O乩A+严fP)=A+5-(2苟-;)C1分cn1.典山)=4+笛I分cn,另In/=1.im(1.nf)=A+B-CXIfI=In4一InA=x;C2分于是有:GtKI&Ina+,1.ny2=x1.(x;
6、)C+x,(.v12c)=x,x2CIn=Iim(in/)=AI分再由活度系数定义,得、=In4-h=(.v,-2.v,+1.)C=C2分3. (15分)高压水蒸气作为动力源.可驱动透平机做功.753K.1.520YPa的过热蒸汽进入透平机,在推动透平机做功的同时,每kg蒸汽向环境放热7.IkJ.环境温度293K.小干过程不行逆实际怆出的功等于可逆绝热膨胀时轴功的85%。做功后,排出的气为71kPa,求此过程的走向功、损耗功、热力学效率。IWr由附录杳得T1.=753K,p1.=1.520kPa时的过热蒸汽熔和脩值为:h1.=34267KJkg,s1.=7.5182KJkgK蒸汽在透平机中做绝
7、热不行逆膨胀后,燃值不变,s2=7.5182KJ/kg/K,出水蒸气去查得p2=71kPa时的h21=2663.1KJAg,由此得到可绝热动,Q=O,则WR=H=m(h21-h1.=1.*(2663.1-3426.7)=-763.6kJ而透平机,实上既不绝热也不行逆,2分实际输出的轴功为:WS=O.85IR=O.85*763.6=-649.IKJ2分由热力学第肯定律:H=Q+Ws=-7.1-649.1=-656.2KJ可得实际膨版做功后的终态均值:h2=h1.+1.1.=3426.7656.2/1=2770.5KJ/kg2分It1.h2及p2查水蒸气的HS图得实际膨胀后的熠.s2=77735K
8、J/kg/K,闪此蒸汽的实际终态为:p2=0.0071Ph,h2=2770.5KJk,s2=7.7735KJ/kg/K过程的虢产生:Sg-m(s2s1.)-Sf=(7.77357.5182)-(-7.1/293)0.25530.0242=0.2795kJK2分志向功:Wid-1.1.TOS-656.2293*0.2553-731.OKj2分过程损耗功:I1.=T0Sg=293).2795=81.9Kj2分或者I1.=WS-Wid=-649.I-731.0)=81.9Kj过程热力学效率:6a=ISIii=649.1/731.0*100=88.82分本题旨在考察热一律和志向功和损耗功和热力学效率的
9、计算,所以公式较重要,算错可的情扣分,且查表所得数据应在双目中给出.4. 求泡点甜度(D及与之平衡的相平衡组成Cy,y2yj.y,)的计算过程(可叙述计算过程,也可写计算框图)答案;解:详细计算步骤为:rr1.假设T:因为仇与y,有关,第一次试算时,先令全部一分的仇与:1分2 .用Antoine方程计匏P;:选择适当的EOS计经:选择活度系数方程计算为:1分3 .用式(5-18)计算全部的y”进而计算Zy:1分4 .若是第一次迭代,则归一化计算全部的y,.并以此伯,i殳定温度I,已知压力P共同计算&:若不玷第一次迭代,跳到(6):2分5 .将最新的,p,松,力和已知压力P和代入式(578),计
10、算全部的y,进而计用2工:6 .比较最近两次Zy计舞的是否相等,假如不相等,则归一化全部it算得到的y”并以此tfi,设定温度T和己知压力P共同计算J,返回(5):较如相等,进入:2分7 .考察Zy是否等于1?若EEH1,则重新给定温度Ttft,返回:若ZE=I,则计算结束,最新给定温度就是相平衡温度T,最终一次归一化的即为气相组成:若Z.y;i,重新设定温度时,应有所降低,相反,.v,-时,应提岛易度.2分5(14分)求乙醇-甲茶混合物系统在T=318K,p=24.4KPa达到平衡时(1)液相各组分活度系数:(2)液相的AG和G,(3)估计T=333K,、1=0.3000时的6;值:(41由
11、以上数据能计算出T=333K,x1.=O.3000时的液相活度系数吗,为什么,=03894分R7rN3(1)不能得到活度系数,GFy组成的关系不知道2分(5)由于G-O,故为正偏差溶液6.(5分)已知40C和7.09MPa下.二元混合物的In,=1.96-0.235x(6MPa).求(aX1.=O.2时的力/:(b)Jij?解-闺J驷SJ(1.%”处明I.%-。=I分IXJ1.M3A血f1.=ensx1.=1.12WAjI分同样得亢=e,*x2=5.68MPa1分(b)1.n=1.n.1.=1.96-0.235=1.725.所以工=J侬1分同样得In4=1.96.所以人=1%1分E(2分)在P
12、T图上纯物质三种聚案套相互共存处林三.2、(2分)纯物质P-V图临界等温线在I临界点处的斜率-0.曲率为_0.3.(4分)指出下列物系的自用度数目.(D水的三相点&(2)液体水与水蒸汽处于汽液平衡状态_J_,(3)甲醉和水的二元汽液平衡状态2.0)戊的和水的二元汽-液-液三相平衡状态1。4、(2分)组成为M=O.2,M=O.8,温度为300K的二元液体的泡点纲成M的为(已知液相的G?=75m1h2/(W1+W,)./=1866.P:=3733PQ.3345、(2分)肯定状态卜体系的火H整体系由该状态达到与环墟甚态完乱平衡时,此过程志向功。6、(2分)二元混合物容枳表达式为V=X1.VJ+XWH
13、aXiXz如选同温同压下符合1.ewis-Rand1.1.规则的标准态就有2V=V=a?“7、(2分)能,平衡时以热力学笫计定律为法础,有效能平衡时以热力学其次定律为法础,8、4分)丙胴(D-甲静(2)二元体系在98.66KPa时,恒沸组成x=,=0.796,恒沸温度为327.6K.已知此温度下的斤=95.39,中=65.06kPa则Van1.aar方程常数是GE=/1.2=0.587,Az1.=0.717.(已知Van1.aar方程为火丁2x+2iv2)9、(4分)等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系,按Gibbs-Duhem方程Xdnv】+XZdIn必=O10.(6分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲笨的结构、性质相近,因此它们混合时会形成志向溶液溶液,它们的AH=O,V=O,二.推断SS1、(2分)肯定压力下,纯物质的泡点温度和露点图度是相问的,且等于沸点.(V)2、(2分)二元共沸物的自由度为2。(X)n=21.n3、(2分)逸度也是一种热力学性侦,溶液中组分i的分逸哎与溶液速度的关系为,)4、(2分)出于邻二甲装与对二印茶、间二甲米的结构、性筋相近,因此它们混合时会形成志向溶液.(V)