物理化学各章总结.ppt
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1、热力学第一定律语言描述数学表达式1.第一类永动机不可能实现2.隔离系统的热力学能守恒 U = Q + W适用于封闭系统单纯pVT变化过程相变化过程化学反应过程VpWdambVdrpW系统与环境系统与环境状态函数特征状态函数特征几种特殊过程几种特殊过程可逆过程可逆过程热力学能、热、功概念热力学能、热、功概念途径函数途径函数12rVVlnnRTpgW2211VpVpTCnUQVTTVdm,21TnCHTpd1m2,T 21,12TTpTCTHTHdmmm /dd BBn 标准态标准态BmfBmrHH BmcBBmrHH d)()(21m,r1mr2mrTTpTCTHTH一、选择题1、在一个绝热钢瓶
2、中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么( )。A. Q 0,W 0,U 0 B. Q = 0,W = 0,U 0C. Q = 0,W = 0,U = 0 D. Q 0,U p左,将隔板抽去后 A Q0, W0, U0 B Q0, W 0 C Q 0, W 0 D U0, QW0A二、填空题二、填空题 1、在一定温度下,C(石墨)的标准摩尔燃烧焓等于 标准生成焓 。 2、气体氦在273K,500kPa,10dm3的始态经一绝热可逆过程膨胀至100kPa,此过程的Q= 、W= 、U= 和H= 。(假设He为理想气体)三、简答题三、简答题 任一封闭系统在任意指定的始末状态之间可设计出无数任一封
3、闭系统在任意指定的始末状态之间可设计出无数多个具体的途径,各具体途径的热和功皆不相等,但每个多个具体的途径,各具体途径的热和功皆不相等,但每个途径的热和功的代数和皆相等,原因何在途径的热和功的代数和皆相等,原因何在? ? 热和功为途径函数,途径不同,热和功不相等。由热热和功为途径函数,途径不同,热和功不相等。由热力学第一定律可知,力学第一定律可知,U=Q+W,U=Q+W,热力学能为状态函数,其数热力学能为状态函数,其数值只取决于始末状态,而与途径无关,故不同途径的热和值只取决于始末状态,而与途径无关,故不同途径的热和功的代数和皆相等。功的代数和皆相等。语言描述热力学第二定律数学表达式1.第二类
4、永动机不可能实现2.克劳修斯说法:热传递3.开尔文说法:热功转换1.熵判据:隔离系统热机效率=-W/Q1卡诺循环(Q /T)=0任意可逆循环(Q /T)=0熵2.吉布斯函数判据:恒温恒压W=03.亥姆霍兹函数判据:恒温恒容W=0熵增原理熵判据熵判据吉布斯函数判据熵判据亥姆霍兹函数判据热力学基本方程自发过程的定义及特征卡诺循环1211QQQQW1211211rTTTQQQQW任意不可逆循环(Q /T)0 5、理想气体自状态p1V1T恒温膨胀至p2V2T。此过程( )。A. G A B. G= A C. GA D.不能确定B化学式的表达式多组分系统热力学化学式的应用:稀溶液的依数性X=f(T,p,
5、n)偏摩尔量化学式理想气体ppRTBBBln理想液态混合物热力学分析定量关系式解释生活问题BBBlnxRT BBBdnVdpSdTdGCBBnp,T,nXXCBBp,nT,nGGBn0)()d(BBB 0 mixG 0,即发生正吸附。0Bc(表面惰性物质),则 0,即发生负吸附;0Bc特性:高度分散性、多相不均匀性、热力学不稳定性特性:高度分散性、多相不均匀性、热力学不稳定性性质:光学性质、动力性质、电学性质性质:光学性质、动力性质、电学性质钉铎尔效应钉铎尔效应 布朗运动、扩散、沉降布朗运动、扩散、沉降四种电动现象四种电动现象带电结构带电结构稳定原因稳定原因一、判断题1、同温度下,液滴的饱和蒸
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