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1、二甲基碉生产工艺项目以二甲基亚飒为原料,经双氧水氧化制得二甲基碉,根据建设单位提供的资料, 二甲基飒生产中约10%的双氧水分解,剩余约90%的双氧水全部参与反应,二甲基亚飒的 转化率为99. 9%,损耗率约为0. 1虬反应原理在一定条件下,二甲基亚飒和双氧水作用得到二甲基碉,主要反应如下:H3C-S-CH3二甲基亚飒+ H2O2双氧水OHSnO二甲基飒H2O水2、工艺流程及产排污节点二甲基碉主要工艺流程和产污节点见下图。水 - 双氧水水P产(SP(1)加料反应二甲基碉生产的原料二甲基亚碉一部分来源于TBHQ和DBHQ生产中 产生的二甲基亚飒回收液(二甲基亚碉含量约为90%),不足部分使用新鲜二
2、 甲基亚碉(生产时,先用纯水和二甲基亚碉按1:9的比例配置)o生产时先将含 量约为90%的二甲基亚飒泵入反应釜中,用蒸汽在反应釜夹套中预热至95 105 (常压)后,通过计量泵持续加入双氧水反应,由于该反应是放热反应, 整个反应过程中温度保持在105115C (常压),原料加入过程中反应釜搅 拌装置不停搅拌,使原料混合均匀,当溶液中二甲基亚碉残留含量小于0.5% 时,双氧水投料完成,将反应釜中溶液保温105C 1小时。由于反应温度在105C 左右,根据中试结果,反应过程约有10%的双氧水分解,产生氧气和水。在有 水存在的条件下,二甲基亚飒与水形成氢键,在氢键的作用下,二甲基亚飒的稳定 性提高,
3、不易在高温条件下分解,本评价不考虑二甲基亚碉的分解。由于反应釜中 二甲基亚飒、双氧水和二甲基飒的沸点在常压下都比较高,分别为189C、150、 238,而反应釜温度保持在105115C (常压),因此二甲基亚碉、双氧水以 及二甲基飒的挥发量很少,而且反应釜带有冷凝器,挥发的气体经冷凝器冷凝后返 回反应釜继续参与氧化反应,同时冷凝后少量的未冷凝气通过膜分离富集回收后 通过15m高的2#排气筒高空排放。此工序主要污染源为反应废气G2-lo(2)第一次冷冻结晶、离心分离将反应釜中氧化产物抽至一次结晶釜进行第一次冷冻结晶,用冷冻水在结 晶釜夹套中将结晶釜降至I(TC左右,结晶时间约5ho用于降温的冷冻
4、水用管 道输送至冷冻机组制冷,冷冻水在结晶釜夹套、管道以及冷冻设备中循环流动, 此工序冷冻机组将会产生噪声。将第一次冷冻结晶釜中的物料送至离心分离机进行离心分离,离心得到的 母液送至母液贮槽,离心物料进行第二次冷冻结晶,此过程离心分离机和泵产生噪 声。项目所采用的离心机均为密闭式,在离心过程不会有废气排放。(3)第二次冷冻结晶、离心分离第一次冷冻离心分离得到的物料送入二次结晶釜中,向二次结晶釜中注入 纯水,按5:6的比例将晶体溶解水洗,二甲基碉经水洗后再次进行冷冻结晶, 二次结晶温度为15C左右(此时二甲基飒在水中的溶解度约为22g),晶体送离 心机再次进行固液分离,母液同样通过泵送至母液贮槽
5、,离心物料进入真空干燥 器进行干燥,此工序主要污染源为离心分离机和泵产生噪声。(3)母液浓缩离心分离得到的母液贮存在母液贮槽中,将母液贮槽的母液抽至浓缩釜进行 真空浓缩,真空度约为0.1MPa,当浓缩温度渐渐升高至90C后停止浓缩,母 液中的水分首先蒸发出来,蒸发水蒸汽通过冷凝器冷凝后收集进入冷凝水罐,然后 经预处理达标后排入园区污水处理厂处理。冷凝器冷凝过程将产生少量的挥发性 有机废气,同样经膜分离回收后通过15m高的2#排气筒高空排放。此工序主要污染源有冷凝废水及少量的未冷凝有机废气产生G2-2o(4)真空干燥经过两次结晶得到的晶体将送入真空干燥器进行干燥,使其水分W0.2%, 干燥时的真空度约为0lMPa,干燥温度约为90C,干燥后的产品包装入库。 干燥过程会产生干燥废气G2-3,经水吸收后通过15m高的3#排气筒高空排放。(5)包装干燥后的物料根据客户需求进行包装后出厂,在包装过程中将产生一定量粉 尘G2-3,经收集处理后通过15m高的4#排气筒排放。