013土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法-作业指导书.docx

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1、XX公司作业指导书土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法文件编号XX文件序号XX版本第一版第O次修订受控状态受控不受控口编制审核批准公布日期修订页序号修改的章、节、条号修订内容修改人审核人批准人批准日期1编制依据本方法依据土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法(HJ834-2023)编制。2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中半挥发性有机物的气相色谱-质谱法。本方法适用于土壤和沉积物中氯代燃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醛类、卤醛类、酮类、苯胺类、毗咤类、嗤咻类、硝基芳香煌类、酚类包括硝基酚类、有机氯农药类、多环芳烧类等半挥发性有机物的筛查鉴定和定量分析，对于特定类别的化

2、合物，应在此筛选根底上选用专属的分析方法测定。取样量为20.0g,定容体积为1.0ml,承受全扫描方式测定时，方法检出限为0.06mgkg0.3mg/kg,测定下限为0.24mg/kg1.20mg/kg。详见附录A。3方法原理土壤或沉积物中半挥发性有机物承受适合的萃取方法(索氏提取、加压流体萃取等)提取，依据样品基体干扰状况选择适宜的净化方法(凝胶渗透色谱或柱净化)对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分别、质谱检测。依据保存时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。试验用水为制备的超纯水或蒸储水。4.1 丙酮(C3H6O):农

3、残级。4.2 二氯甲烷(CH2Cl2):农残级。4.3 乙酸乙酯(C4H8O2):农残级。4.4 环己烷(C6H12):农残级。4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。用二氯甲烷(4.2)和丙酮(4.1)按1:1体积比混合。4.6 凝胶渗透色谱流淌相：用乙酸乙酯(4.3)和环己烷(4.4)按1+1体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.7 硝酸：p(HN03)=1.42gml,优级纯。4.8 硝酸溶液：l+l0用优级纯硝酸(4.7)与试验用水按1:1体积比混合。4.9 铜粉(Cu)：纯度为99.5%使用前用硝酸溶液(4.8)去除铜粉外表的氧化物，用试验用水冲洗除酸，并用丙酮(4.1)清

4、洗后，再用高纯氮气缓缓吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉外表光亮。4.10 半挥发性有机物标准贮备液：p=1000mg/L-5000mgL,市售有证标准溶液。4.11 半挥发性有机物标准中间液：p=200gml500gml0用二氯甲烷-丙酮混合溶剂(4.5)稀释半挥发性有机物标准贮备液(4.10)。4.12 内标贮备液：p=5000mg/L1.4 -二氯苯44、蔡刁8、范-diO、菲-diO、B-dl2和龙-dl2,市售有证标准溶液。亦可选用其他性质相近的半挥发性有机物做内标。4.13 内标中间液：p=200gml500gml。用二氯甲烷-丙酮混合溶剂(4.5)稀释配置内标贮备液(4.12),

5、并混匀。4.14 替代物贮备液：P=100omgL4000mg/L。苯酚46、2.氟苯酚、2,4,6三溟苯酚、硝基苯45、2.氟联苯、中4三联苯-dl4等市售有证标准溶液。4.15 替代物中间液：p=200gml500gml。用二氯甲烷-丙酮混合溶剂(4.5)稀释配置替代物贮备液(4.14),并混匀。4.16 十氟三苯基瞬(DFTPP)：p=50mgL,市售标准溶液。其他浓度用二氯甲烷(4.2)稀释成50mg/L并混匀。4.17 凝胶渗透色谱校准溶液：含有玉米油(25mgml)、邻苯二甲酸二(2二乙基己基)酯(1mgml)、甲氧滴滴涕(200mg/L)花(20mg/L)和硫(80mg/L)的混

6、合溶液。市售。注：4.104.17中的全部标准贮备液均应参照制造商的产品说明保存方法，全部配置的中间液应于/09以下避光保存。使用前应检查其变化状况，旦蒸发或降解成重配制，使用前应恢复至室温、混匀。4.18 枯燥剂：优级纯无水硫酸钠(Na2SO4)或粒状硅藻250m150m(60目100目)。置于马弗炉中400C烘烤4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于枯燥器中保存。4.19 玻璃层析柱：内径20mm,长IOCm20cm,具聚四氟乙烯活塞。4.20 石英砂：150m830m(IOo目20目)。置于马弗炉中400烘烤4h,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.21 玻璃棉或玻璃纤维滤膜：使用前用

7、二氯甲烷(4.2)浸洗，待二氯甲烷(4.2)挥发干后，于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.22 索氏提取套筒：玻璃纤维或自然纤维材质套筒。使用前，玻璃纤维套筒置于马弗炉中400烘烤4h,自然纤维套筒应用与样品提取一样的溶剂净化。4.23 高纯氮气：纯度为99.999%o4.24 载气：高纯氮气,纯度为99.999%O4.25 设备5.1 气相色谱/质谱仪：具电子轰击(EI)电离源。5.2 色谱柱：石英毛细管柱，长30m,内径0.25mm,膜厚，固定相为m5%苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛细管色谱柱。5.3 提取装置：索氏提取或加压流体萃取仪等性能相当的设备。5.4 凝胶渗透色谱仪(GPC)：具

8、254nm固定波长紫外检测器，填充凝胶填料的净化柱。5.5 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的设备。5.6 真空冷冻枯燥仪：空载真空度达13Pa以下。5.7 固相萃取装置。5.8 一般试验室常用仪器和设备。6样品6.1 样品的采集与保存土壤样品依据HJ/T166的相关要求采集和保存，沉积物样品依据GB17378.3的相关要求采集和保存。样品应于干净的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4以下冷藏。运至试验室后，假设不能准时分析，应于4C以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过10天。6.2 水分的测定土壤样品干物质含量测定依据HJ613执行，沉积物样品含水率测定依据GB

9、17378.5执行。6.3 试样的制备6.3.1 样品预备将样品放在搪瓷盘或不锈钢盘上，混匀，除去枝棒、叶片、石子等异物，按照HJ166进展四分法粗分。用于筛选污染物为目的的样品，应对颖样品进展处理。自然枯燥不影响分析目的时，也可将样品自然枯燥。颖土壤或沉积物样品可承受冷冻枯燥和枯燥剂方法枯燥。假设土壤或沉积物样品中水分含量较高（大于30%）,应先进展离心分别出水相，再进展枯燥处理。方法一：冻干法。取适量混匀后样品，放入真空冷冻枯燥仪（5.6）中进展枯燥脱水。枯燥后的样品需研磨、过0.25mm孔径的筛子，均化处理成250m（60目）左右的颗粒。然后称取20g（准确到0.01g）样品，全部转移至

10、提取器中待用。方法二：枯燥剂法。称取20g（准确到0.01g）的颖样品，参加肯定量的枯燥剂（4.18）混匀、脱水并研磨成细小颗粒，充分拌匀直到散粒状，全部转移至提取容器中待用。6.3.2 提取提取方法可选择索氏提取、加压流体萃取及其他等效萃取方法。山索氏提取：将制备好的土壤或沉积物样品全部转移入索氏提取套筒4.22）,参加校准曲线中间点以上浓度的替代物中间液（4.15）,留神置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中参加Iooml二氯甲烷一丙酮混合溶剂（4.5）,提取16h18h,回流速度掌握在每小时4次6次。然后停顿加热回流，取出圆底溶剂瓶，待浓缩。B加压流体萃取：依据HJ783执行。注：假设上

11、述提取液中存在明显水分，霜要进一步过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.21）,参加约5g无水硫酸钠（4.18）,将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）洗涤提取容器3次，洗涤液并入漏斗中过滤，最终再用少量二氯甲烷丙酮混合溶剂（4.5）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。6.3.3 浓缩浓缩方法推举使用以下两种方式，其他方法阅历证效果优于或等效时也可使用。a）氮吹浓缩在室温条件下，开启氮气至溶剂外表有气流波动（避开形成气涡），用二氯甲烷（4.2）屡次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器管壁。浓缩至约2ml,停顿浓缩。中选用凝胶渗透色谱法净化时，参加约5m

12、l凝胶渗透色谱流淌相（4.6）进行溶剂转换，再浓缩至约1ml,待净化。当需对特定种类半挥发性有机物进展净化时，可按附录B的方法进展溶剂转换，再浓缩至1ml左右待净化。b）旋转蒸发浓缩加热温度设置在40左右，将提取液（632）浓缩至约2ml,停顿浓缩。用一次性滴管将浓缩液转移至具刻度浓缩器皿，并用少量二氯甲烷一丙酮混合溶剂（4.5）将旋转蒸发瓶底部冲洗2次，合并全部的浓缩液，再用氮吹浓缩至约1ml,待净化。中选用凝胶渗透色谱法净化时，当上述浓缩液氮吹至2ml时，参加约5ml凝胶渗透色谱流淌相（4.6）进展溶剂转换，再浓缩至约1ml,待净化。当需对特定种类半挥发性有机物进展净化时，可按附录B的方法

13、进展溶剂转换，再浓缩至1ml左右待净化。6.3.4 净化6.3.4.1 凝胶渗透色谱净化当分析的目的是筛查全部半挥发性有机物时，应选用凝胶渗透色谱净化方法。a）凝胶渗透色谱柱的校准依据仪器说明书对凝胶渗透色谱柱进展校准，凝胶渗透色谱校准溶液（4.17）得到的色谱峰应满足以下条件：全部峰形均匀对称；玉米油和邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯的色谱峰之间区分率大于85%；邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯和甲氧滴滴涕的色谱峰之间区分率大于85%；甲氧滴滴涕和花的色谱峰之间区分率大于85%；花和硫的色谱峰不能重叠，基线分别大于90%。b）确定收集时间半挥发性有机物的收集时间初步定在玉米油出峰之后至硫出峰

14、之前，花洗脱出以后，马上停顿收集。然后用半挥发性有机物标准中间液（4.11）进样形成标准物谱图，依据标准物质谱图进一步确定起始和停顿收集时间，并测定其回收率。沸点较低的半挥发性有机物的回收率受浓缩等因素影响导致回收率下降，当大局部的目标物回收率均大于90%时，即可按此收集时间和仪器条件净化样品，否则需连续调整收集时间和其他条件。c）提取液净化用凝胶渗透色谱流淌相（4.6）将浓缩后的提取液（6.3.3）定容至凝胶渗透色谱仪定量环需要的体积，依据确定后的收集时间自动净化、收集流出液，待再次浓缩(6.3.5)o6.3.4.2 层析柱净化当分析目的只关注半挥发性有机物中的某一类化合物时，可承受含有不同吸附剂的层析柱进展净化。不同目标物推举使用的净化方法见表Io具体操作步骤参见附录B。其他方法验证效果优于或等效时也可使用。表1目标分析物类别及适用净化方法M标化合物氧化铝柱娃酸筷柱硅胶柱凝胶渗透色谱莘胺和莘胺衍生物/茶酚类/邻丁二甲破制类/业硝基胺类/有机氯农药/Z硝基芳讣和环阳类/多环芳炸类ZZZ卤代处类/氯代烯类JZ其他半挥发性有机物Z6.3.5 浓缩、加内标净化后的试液(6.3.4)再次依据氮吹浓缩或旋转蒸发浓缩(6.3.3)的步骤进行浓缩、参加适量内标中间液(4.13),并定容至1.0ml,混匀后转移至2ml样品瓶中，待测。6.4