水质 17种杂环类农药的测定 高效液相色谱法（征求意见稿）.docx

WHJ中华人民共和国国家生态环境标准HJ-202水质17种杂环类农药的测定高效液相色谱法Waterqua1.ityDeterminationof17heterocyc1.icpesticidesHighperformance1.iquidchromatography（征求意见稿）202口-口口-口口发布202口-口口-口口实施生态环境部发布前ii1适用范用12现他性引用文件13方法原现14干扰和消燃15试剂和材料26仪器和设符37样品38分析步骤49结果计算与表示610准确度7H质梵保证和质量控制912废物处置9附录A（视他性附录方法检出限和测定下限10附录B（资料性防录净化参考洗脱率IO附录C（资料性附录）方法的准施度13>,刖百为贯彻£中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法g中华人民共和国海洋环境保护法力,防治生态环境污染.改善生态环境质氏现也水中杂环类农药的测定方法.制定本标准.本标准规定了测定地表水,地下水、生活污水、r业废水和褥水中7种杂环类农药的高效液加色谱法.本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录.本标准为苜次发布.本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织IM订.本标准主要起草单位：湖附省生态环境监测中心、四川省生态环境监测总站.本标准瞪证隼位：国家环境分析测试中心、河南省生态环境监测中心、生态环境部珠江流域陶海海域生态环境监督管理局生态环境监测与科学研究中心、湖南省环境科学保护研究院、湖南省长沙生态环境监测中心和湖南省湘潭生态环境监测中心.本标准生态环境部202年月日批准，本标准自202口年口月日起实施.本标准由生态环境郃解择.水质17种杂环类农药的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液等具有一定的挥发性和毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求像敲昉护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物.1适用范IS本标准规定了测定水中17种杂坏类农药的高效液相色谱法.本标准适用于地衣水、地下水、生活污水、工业废水和海水中2-史基菁去津、去异丙基芳去津、多像火、吐虫咻、去乙葩善去津、艇京味、西玛津、都草津、喽草制、2-氧-5-氯甲挺毗喔、善去拜、三吐醉、扑草净、三畦施、联客利、味鲜胺和饿虫肪等17种杂环类农药的测定.进样体积为501.时,也接进样法的方法检出限为1g1.9g.'1.测定下限为4g1.-36*1.:取样体枳为250m1.,定容体积为I.Om1.,进样体枳为5时.液液萃取法和固相萃取法的方法检出限为0.04g11.-0.4g.'1.,测定下跟为0.16g.11.-1.6g,'1.详见附录A.2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条凡是注明日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件,其见篇版本（包括所有的修改单）适用于本标准.GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品来泉、贮存与运粕HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规莅HJIM地下水环境监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近片海域水质监测3方法原理水样中的杂环类农药羟液液萃取、固相萃取处理后，用具有紫外检测湍或二极管阵列拉测器的高效液相色谱仪分离检测,也可直接进样测定.根据保留时间定性,外标法定量.4干扰和消除羊的与此虫啾的色诺保留时间接近，可通过硅胶小柱净化消除干扰：2-氯酚和4-氯时分别草津和2-5-1.甲基酸契的色溺保留时间接近.2.6-二领酚和胺笨醐隆与莠去津的色谱保留时间接近,可果用标准溶液添加法辅助定性：4-（2.4-二纵笨乳）-丁酸（2.4-DB）和246三Si的对三吸制有千优.5试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为不含目标化合物的纯水.5. 1盐酸（HCI）tp1.1.9gm1.v36.0%.38.0%.5.2 二氮甲烷（CHJCh）;色谙纯.5.3 正己烷（CHN）:色诺纯.5.4 丙酬C,H1,O）：色谱纯.5.5 乙腑（C1H1N）：色谱纯，5.6 甲肿（CHjOH）；农残级.5.7 乙酸（CaHKh）：色i咎纯，5.8 Sa化钠（NaC1.）.置于马弗炉中400rW4h,冷却后装入其塞廨I玻璃瓶中密封,置于干燃寄中保存.5.9无水嫉酸钠（Na64）.置于外加炉中400t-W4h.冷却后装入具塞磨口玻喀箱中密封.员干干煤票中保存.5.10氮氯化钠（NaOH.5.11款酸溶液.盐酸（5.1）和水以1:1的体积比混合.5.12乳辄化钠溶液：p（NaOH）=50g1.称取Sg级氧化钠（S.10）,溶于100m1.水中，据匀。5. 13正己烷-二疑甲烷混合溶液.正己烷（5.3）和二双甲烷（5.2）按2:1体枳比混合.5.14 正己烷-丙焦混合溶液1.正己烷（5.3和丙IH（5.4）按8S:IS体积比混合，5.15 正己烷丙第混合溶液II.正己烷（5.3和丙制（5.4）按77:23体积比混合.5.16 正己烷-丙阳混合溶液111.正己烷（5.3和内IW（5.4）按3:2体积比混合。5.17 含0.01%乙酸的甲爵溶液.移收50.01.乙酸5.7至50Om1.容地粒，用甲醉（5.6）定容.5. 18杂环类农药标准贮生液：p=100mg-'1.可购买巾件有证标准溶液,目标化合物包括2-经基莠去津、去异丙基若去津、名茵灵、Itt虫咻、去乙基养去津、呢虫麻、西玛津、制草津、嗪草第、2-狐5狐甲基就咤、普去津、三理醉、扑华净.三嚏IW、腐再利、咻鲜殿和氟虫脐，冬照标准溶液证书要求保存；也可以甲醉5.6）为溶剂.用标准物质配制,冷冻可保存70d.5.19 标准使用液.标准使用液IS=S.OOmg1.；取适业标准贮备液（5.18）用水格林，4C冷槎、密封、避光保存.保存期为21d.标准使用液H(z>=25.0mg1.)：取适量标准贮备液(5.18>用甲醒(5.6)稀糅，冷冻可保存70d.5.20 硅胶净化小柱r1000mg/6m1.或其他同等效果规格的净化小柱.5.21 固相萃取柱：地料为亲脂性二乙烯茶和亲水性M乙蟒施毗咯烷溺共聚物，500mg6m1.或其他性能相近的固相萃取柱,5. 22泄腆I：孔径045m.尼龙巡腰'聚四冢乙饰谑腺或再生纤维素髓腆.5.23»80II；孔径0.45j>m,再生纤维素泄膜。5. 24氯气：纯度Z99.999%,6仪器和设备6. 1采样甑：I1.,具聚四氯乙端内衬旋茶或磨口塞的棕色跛碗瓶，6.2 i效液相色谱仪：具有紫外检测器(支持双波长联测)或二极管阵列检测器和梯度洗脱功能.6.3 色诺柱:柱长150mm.内径4.6mm,填料粒径为5m的反相UK色滑柱.6.4 浓缩装商：旋转蒸发装置、氢吹浓缩仪或平行蒸发仪等性能相当的设备.6.5 固相萃取袋置.66分液湖斗：500m1.,具玻璃或聚四翅乙烯活塞,不涂凡士林，6.7 一般实验空常用仪器和设备。7样品7. 1样品采集和保存按-GB17378.3.HJ91.1、HJ91.2,HJ164和HJ442.3的相关熄定采集水样。用采样W(6.1)采集样品.用盐酸溶液(5.11或辄仪化储溶液(5.12)调节水样PH至49.立刻曰于41'避光保存.2-氯-5-(甲基嗽呢24h内完成萃取.腐德利2d内完成萃取.共它目标化合竹7d内完成萃取，萃取液冷冻保存，4Od内完成分析.7.2试样的制备7.2.1直接进样法水样经谑股H(5.22)过渔.弃去ImI初谑液后.置于2m1.样品料中.待测.注：宜接送祥法不道川粕帝利的测定：当悬浮物较多时，HfiW1.行法1、适用于味鲜胺的黑定；海水含盐后牧高,高效液相色谱仪H接进海水损耗大,不建议使用官接进样法，7.2.2液液萃取法7.2.2.1尊取H取2S0m1.水样，用盐酸溶液(5.11)或辄气化钠溶液(5.12)调节水祥PH至79,置J分液漏斗(6.6)中，加入7Sg氯化钠(5.8)摇为，Jf1.90m1.二氯甲烷(5.2)分3次萃取.每次30m1.振荡萃取5min(注意放气),睇口分层后.将有机相通过无水破酸的5.9)脱水.合并3次二氯甲烷萃取液.注I灌液承取法不适川于2-经坛落去律的测定，腐毒利常温下在水中不依定.应小快革取.7.2.22浓缁刖浓缩装双(6.4)将萃取液722.1浓缩至约Im1.特净化.对于清洁样茄,可不用净化,将萃取液浓瑁至约1m1.,加入约5m1.乙筋(5.5),混匀后浓缩至的1m1.,重红此浓缩过程2次,珞溶剂完全转化为乙册,定容至1.0m1.经谑股I(5.23)过逑，待测.注：浓端过程气流太大或试择翱余体积太少会行0C2!RSK甲总械代收率脩抵，应尽量接近IQm1.7.2.2.3净化依次用4m1.丙陷(5.4).IOm1.正己烷(5.3)活化桂胶净化小柱(5.20)1待村上正己烷(5.3)近千时.在浓缩液7.2.2.2中加入2m1.正己烷5.3),混匀后转移至柱中,用3m1.正己烷-：氮甲烷混合溶液(5.13)分3次洗涤装样品的容器，洗涤液一井上柱，弃去流府液：J1.1.4m1.正己烷-二慰甲烷混合溶液5.13)淋洗柱子.弃去海洗液：用IOm1.正己烷-丙阳混台溶液m(5.16)以Im1./min2m1./min的速度洗脱，收集洗脱液：将洗脱液浓缩并更换溶剂为乙腑(5.5).定容至1.Om1.待测，注：当水样干扰严怅或水样中仅含抑分目标化合格时,净化步骤参考附求B.7. 2.3固相举取法依次用IOmI甲醇(5.6)和IOmI水活化固相萃取柱(5.21),始终保持柱头没涧：让取25Om1.水样于样品粮中,用粘酸溶液5.11.或辄纵化钠溶液(5.12)两节水样PH至4'8,使样品以约5m1./min的流速通过萃取柱；上样结束后,在柱地料刚好暴露于空气之前，用IOm1.水分2次冲洗样乂腹,洗诿液一并转移至柱上，弃去流出液，JX空抽妁30mn使小柱干燥：用7m1.甲S?(5.6)以Im1./min-2m1./min的流速洗脱,收冬洗脱液：将洗脱液浓缩并定容至1.0m1.,待浏，7.3空白试样的制备用实睑用水代普样品,按照与试样的制得7.2)川同的步既进行实验室空白试样的制瞽,8分析步演8.1 仪器参考条件进样50W(直接进样)，5从1(液液率取、固相萃取)：柱温：35r：流典IOmMnin:流动相A：水：流动相B：含0.01%乙酸的甲醉溶液(5.17)：流动相C：乙肋(5.5).梯度洗脱程序见表1.检测波长：根据目标化合物的出峥时间和推行吸收波长编制波长变换程序,见表2。表1梯度洗脱程序时间(min)流动和A(%>同UB(%)能动相C<%>090101IO65IO254225IO65435085505IO5190IO06590IOH注：若用牧液相色海仪不支持，尤梯慢以上的流功相，可将淹功相B以10%的体积比同时配制在流动相A和C中.并按以上梯度洗Ifte1.序换算.表2