有机化学复习总结.ppt
1第一节 有机化合物命名和结构书写 考查内容一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取 代基的名称。代基的名称。二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序 的原则。的原则。三、命名的基本格式。三、命名的基本格式。四、确定四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。、顺、反的原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。六、六、立体结构的各种表达方式（构象和构型）立体结构的各种表达方式（构象和构型）2第一节 有机化合物命名和结构书写1. 系统命名法： 选择官能团选择官能团(母体母体)确定主链确定主链排列取代基顺序排列取代基顺序写出化合物全称写出化合物全称构型 + 取代基 + 母体 2. 桥环和螺环烃的命名法取代基 环数大.中.小 母体取代基 螺小. 大 母体3第一节 有机化合物命名和结构书写3. 芳香烃命名法：4. 音译命名法CH3oommp邻邻间间对对NHNONPyrrolePyridineFuranThiopheneQuinoline吡吡咯咯吡吡啶啶呋呋喃喃噻噻吩吩喹喹啉啉S杂原子不同时，遵循杂原子不同时，遵循OSNH N的优先顺序的优先顺序4第一节 有机化合物命名和结构书写二、结构书写异构现象构造异构立体异构碳链异构CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3CH3(官能团)位置异构CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3OH官能团异构CH3CH2OH和CH3OCH3互变异构CH3C-CHO H和CH3CCHOH烯烯醇醇式式酮酮式式构型异构构象异构顺反异构对映异构5第一节 有机化合物命名和结构书写1. 顺反异构CCbbaaZ构型CCbbaaE构型aa bb同碳上下比较同碳上下比较!2. 对映异构Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式6第一节 有机化合物命名和结构书写3. 构象异构Newman投影式交叉式构象交叉式构象 重叠式构象重叠式构象7第二节 有机化学的基本反应 考查内容完成反应式考查一个反应的各个方面：完成反应式考查一个反应的各个方面： 一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。 二、反应的区域选择性问题。二、反应的区域选择性问题。 三、立体选择性问题。三、立体选择性问题。 四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？8第二节 有机化学的基本反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：二、解题的基本思路： 1. 确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。性加成、分子内取代还是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型：构型翻转等。翻转等。 5. 考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。还是多步反应等。9第二节 有机化学的基本反应 自由基反应（A ：B A + B）有机反应 离子型反应 （A ：B A+ + B- ） 协同反应周环反应均裂均裂 重排反应重排反应取代反应取代反应 缩合反应缩合反应加成反应加成反应 降解反应降解反应消去反应消去反应 氧化还原反应氧化还原反应 歧化反应歧化反应 D-A反应反应异裂异裂按电荷行为：亲电反应 亲核反应10一、取代反应1.自由基取代【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【注意】【注意】 烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好CH3CH2CH3 + Cl2hvCH3CH2CH2Cl + CH3CHClCH343%57%CH3CH2CH3 + Br2hvCH3CH2CH2Br + CH3CHBrCH397%3%自由基取代、亲电取代和亲核取代自由基取代、亲电取代和亲核取代第二节 有机化学的基本反应11烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS2.亲电取代芳环的芳环的“四化四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】【注意】 定位规律定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键II类定位基：正电荷、不饱和键类定位基：正电荷、不饱和键CH3+ NBSCH2BrCOOHHNO3H2SO4BrCOOHBrO2N87%+COOHBrNO213%+COOHBrO2N0%III类定位基：卤素类定位基：卤素第二节 有机化学的基本反应12 磺化反应可逆磺化反应可逆占位占位 芳环上有吸电子取代基如芳环上有吸电子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应不发生傅克反应例如合成间乙基苯甲酸。例如合成间乙基苯甲酸。COOHCH2CH3?第二节 有机化学的基本反应132.亲核取代1) SN1和和SN2R-X亲核试剂亲核试剂反应产物反应产物OHROH + XH2OROH + HXROROR + XRCCRCCR + XR2CuLiRR IRI + XCNRCN + XRCOORCOOR + XNH3RNH2 + XNH2RRNHR+ XNHR2RNR2 + XPPh3RPPh3+X SHRSH + XSRRSR+ XCH(COOR)2RCH(COOR)2 + XCH3COCHCOORCH3COCHRCOOR+ XAgNO3RONO2 + AgX第二节 有机化学的基本反应142) 羰基化合物亲核加成消除反应OCRR+NuHCONuR亲核试剂+ HR3) 重氮盐取代反应NH2I1)HBF4,2)50% H3PO2HCl, NaNO2N2Cl5以下H2O,HOKIClFSnCl2, HClNHNH21)HBF4, 2)NaNO2NO2CuCN, KCNCNCuClNa2SO3, CuSO3Na【特点】低温环境，强酸介质【特点】低温环境，强酸介质【应用】制备芳香族亲电取代【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物反应难制备的化合物第二节 有机化学的基本反应15二、加成反应1.自由基加成自由基加成【特点】【特点】 反马氏加成产物反马氏加成产物 只有只有HBr才能发生此自由基加成才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br过氧化物过氧化物2.亲电加成亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃烯烃、炔烃和小环烷烃【特点】【特点】 马氏加成产物马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生碳正离子中间体，易有重排产物产生自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化第二节 有机化学的基本反应16C C+H ClH加成B消去XHC CC CH OHH2O, H2SO4H2SO41) 与与HX反应反应2）水合反应）水合反应3) 加加X2反应反应C CC CXXX2含有吸电子基团，含有吸电子基团，为反马氏产物为反马氏产物【特点】反式共平面加成、【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排马氏加成物、重排【特点】【特点】反式加成、马反式加成、马氏加成产物氏加成产物第二节 有机化学的基本反应174）加）加XOH反应反应C CC COHXXOHC(1)B2H6Et2O(2)(1)B2H6Et2O-OH,H2O2(2)CC CH OH5）硼氢化）硼氢化-氧化反应氧化反应【特点】顺式加成、反【特点】顺式加成、反马氏加成产物马氏加成产物(伯醇伯醇)、不重排不重排【特点】反式共平面加【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成、马氏加成产物、合成成-卤代醇卤代醇第二节 有机化学的基本反应183.亲核加成亲核加成COCORR+H2NOHH2NNHPhCNRROHCNRRNHPhROHCRRORORNaHSO3CRROHSO3NaHCNCRROHCN第二节 有机化学的基本反应194.催化氢化催化氢化OCH3+ H2Pd-COCH3顺式加成顺式加成第二节 有机化学的基本反应20三、消除反应CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH -1.卤代烃和醇的卤代烃和醇的E1和和E2消除消除卤代烃消除、醇的消除和热消除反应卤代烃消除、醇的消除和热消除反应【特点】【特点】反式共平面消除反式共平面消除 Saytzerff产物：产物： 一般碱一般碱(如如 乙醇钠、乙醇钠、NaOH等等) 或其它卤代烃或其它卤代烃第二节 有机化学的基本反应21亲核取代反应和消除反应的比较影响影响因素因素SNE 烃基烃基1o RX以以SN2为主为主3o RX或或Nu有空阻，则有空阻，则E2占优占优亲核亲核试剂试剂碱性弱且稀对碱性弱且稀对SN2有利有利碱性强且浓对碱性强且浓对E2有利。有利。溶剂溶剂极性大有利极性大有利极性小有利极性小有利反应反应温度温度温度低温度低温度高温度高第二节 有机化学的基本反应222.季铵碱的热消除季铵碱的热消除Hoffmann消除消除CH3CH2CHCH3(CH3)3N +H3CH2CHC CH2N(CH3)3 OHH3CHC CHCH3+95% 5%【特点】加热条件，【特点】加热条件，Hoffmann消除产物消除产物【用途】【用途】 制备烯烃制备烯烃 胺的结构鉴定胺的结构鉴定CHCH2CH2CH2+94% 6%CH2CH2NCH3CH3CH2CH3 OH优先消除酸性较强的优先消除酸性较强的氢氢第二节 有机化学的基本反应23四、重排反应 碳正离子重排碳正离子重排+ H+(H3C)3CH重重排排 H2OCH3CCH3CH3CH CH3H+OH(H3C)3CH CH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3 迁移+ HClClCl+ 次次要要产产物物 主主要要产产物物+ H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3+ Cl-+ Cl-2oR+3oR+第二节 有机化学的基本反应24五、缩合反应与活泼亚甲基的反应六、降解反应1. Hofmann降解反应降解反应2. 臭氧化反应臭氧化反应CCRRRH1) O3RCHO + RCOR2) Zn + H3. 卤仿反应卤仿反应OCRCH3NaOH,I2RCOO + CH3I(黄黄)第二节 有机化学的基本反应25R2COHR2COHIO4R2C OR2C O+4. 邻二醇的氧化邻二醇的氧化5.
