物理化学(下)复习提纲.ppt

第十章第十章 界面现象界面现象)B(,snpTAG 纯液体纯液体界面界面 固体表面固体表面 溶液表面溶液表面附附加加压压力力饱饱和和蒸蒸汽汽压压润润湿湿作作用用毛毛细细管管现现象象1 纯液体界面纯液体界面（1）弯曲液面的附加压力）弯曲液面的附加压力rp 2Laplace方程方程（球型弯曲液面）（球型弯曲液面）附加压力附加压力 p 总是指向球面的球心（或曲面的曲心总是指向球面的球心（或曲面的曲心)。（2）弯曲液面的饱和蒸气压）弯曲液面的饱和蒸气压RTMrpprBB2lnKelvein方程方程 （“+”球形液滴或毛细管中的凸液面；球形液滴或毛细管中的凸液面；“-”毛细毛细管中的凹液面）管中的凹液面） 用来解释亚稳状态用来解释亚稳状态蒸气的过饱和现象蒸气的过饱和现象液体的过热现象液体的过热现象溶液的过饱和现象溶液的过饱和现象液体的过冷现象液体的过冷现象（3）液体对固体的润湿作用）液体对固体的润湿作用沾附润湿沾附润湿浸渍润湿浸渍润湿铺展润湿铺展润湿固体固体液体液体固体固体液体液体固体固体液体液体（4）润湿角及毛细管现象）润湿角及毛细管现象PO NMO(l/g)(s/l)(s/g)cos 习惯上习惯上 90 不润湿；不润湿； =0 完全润湿；完全润湿； =180 完全不润湿；完全不润湿；h rrgrh cos2 液体表面张力；液体表面张力； B液体体积质量；液体体积质量；g重力加速度。重力加速度。（2）Langmur吸附定温式吸附定温式2 固体表面固体表面（1）物理吸附与化学吸附）物理吸附与化学吸附3 溶液表面溶液表面（1）溶液的表面张力）溶液的表面张力 溶液的表面张力与浓度的关系溶液的表面张力与浓度的关系 c水中加水中加无机酸、碱、盐无机酸、碱、盐等。等。 水中加水中加有机酸、醇、酯、醚、酮有机酸、醇、酯、醚、酮等。等。水中加入水中加入肥皂、合成洗涤剂肥皂、合成洗涤剂等。等。（2）表面过剩物质的量）表面过剩物质的量吉布斯方程吉布斯方程TcrRTcBB（3）表面活性剂及其结构特征）表面活性剂及其结构特征把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。表面活性剂定义：表面活性剂定义： 一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。 油酸表面活性剂的结构特征油酸表面活性剂的结构特征COO-CH3(CH2)7=CH(CH2)7H+表面活性剂结构：表面活性剂结构： 1.1.影响表面张力的因素影响表面张力的因素。 2.2.用弯曲液面产生的附加压力用弯曲液面产生的附加压力分析和解释分析和解释一些一些表面现象。表面现象。 3.3.用弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系，用弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系，解释和分析解释和分析一些表面现象。一些表面现象。 4.4.润湿的类型，应用杨方程计算润湿角，判断润湿的类型，应用杨方程计算润湿角，判断润湿程度。润湿程度。第十章第十章 界面现象考试重点界面现象考试重点 5.5.表面活性剂的结构特征及其应用。表面活性剂的结构特征及其应用。 6.6.物理吸附与化学吸附的比较物理吸附与化学吸附的比较。 7.7.单分子层吸附理论的基本假设单分子层吸附理论的基本假设。第第11章章 化学动力学基础化学动力学基础影响化学反应速率的主要因素影响化学反应速率的主要因素浓度浓度温度温度催化剂催化剂一一 浓度对反应速率的影响浓度对反应速率的影响1零级反应零级反应微分及积分速率方程：微分及积分速率方程：AAddktcAAA,0kcct特征：特征：kA单位为单位为c t-1AA,0212kctcAt作图为一直线作图为一直线2一级反应一级反应微分及积分速率方程：微分及积分速率方程：AAAddcktcA0 ,AAln1cckt AA11ln1xkt特征：特征：kA单位为单位为 t-1lncAt作图为一直线作图为一直线A216930k.t/3二级反应二级反应（1）包括反应物只有一种，或反应物有两种但反应物起始浓度比等）包括反应物只有一种，或反应物有两种但反应物起始浓度比等于化学计量系数比的反应于化学计量系数比的反应微分及积分速率方程：微分及积分速率方程：2AAAddcktc)11(10,AAAcckt)1 (A0,AAAxckxt特征：特征：kA单位为单位为 c-1 t-1 t作图为一直线作图为一直线A0A211kct,/1Ac（2）反应物有两种但反应物起始浓度比不等于化学计量系数比的反应）反应物有两种但反应物起始浓度比不等于化学计量系数比的反应微分及积分速率方程微分及积分速率方程(A+B=产物产物, 且对且对A及及B均为一级的情况均为一级的情况)：BAAAddccktc)( )()(ln)(10 ,B0 ,A,A0 ,B0 ,A0 ,B,A0 ,A0 ,B0 ,AAccccccccccktxx)( )()1 (ln)(10 ,B0 ,AA0 ,A0 ,BA0 ,B0 ,B0 ,AAccxccxccckt式中，式中，cA,x、xA分别为时间时分别为时间时A转化掉的浓度及转化掉的浓度及A的转化率的转化率4速率方程建立方法速率方程建立方法积分法积分法 用积分速率方程尝试或用其特征作图用积分速率方程尝试或用其特征作图微分法微分法2,A1 ,A2,A1 ,Alnlnddlnddlncctctcn半衰期法半衰期法10A20A221121lnlnlnln1,/ccttn隔离法隔离法)(ddA,0B,0AAAcccktc)(ddB,0A,0BBBcccktc二温度对反应速率的影响二温度对反应速率的影响Arrhenius方程方程21a1 ,A2,A11lnTTREkkARTEklnlnaA TkRTEdlnddefA2a RTEkA/expdefaAEa =- - （Ea的定义）的定义） 2aAdlndRTETk 三催化剂对反应速率的影响三催化剂对反应速率的影响催化剂的定义催化剂的定义催化作用的主要共同特征催化作用的主要共同特征催化剂不能改变反应的平衡催化剂不能改变反应的平衡催化剂开辟了反应的新途径，降低了活化能。催化剂开辟了反应的新途径，降低了活化能。催化剂具有选择性催化剂具有选择性四四 复合反应动力学复合反应动力学基本型复合反应基本型复合反应平行反应平行反应AYZkAkB对行反应对行反应AYk1k-1连串反应连串反应YBA21kkBAZYkkcc Y1A1Addckcktck1k2, (第二步控制）第二步控制）AA)(ddckktcBA 1.1.化学反应转化速率的定义。化学反应转化速率的定义。 2.2.化学反应速率的化学反应速率的定义定义；用不同反应参与；用不同反应参与物表示的反应物的消耗速率，产物增长速率物表示的反应物的消耗速率，产物增长速率间的关系。间的关系。 3.3.反应级数的物理意义。反应级数的物理意义。 4.4.反应速率常数的物理意义，不同级数的反应速率常数的物理意义，不同级数的反应速率常数的单位反应速率常数的单位。第第11章章 化学动力学考试重点化学动力学考试重点 5 5. .零级、一级、二级反应的特征（特别是零级、一级、二级反应的特征（特别是它们的半衰期特征）。它们的半衰期特征）。 6.6.元反应、反应分子数的概念。元反应、反应分子数的概念。 7.7.质量作用定律。质量作用定律。 8.8.链反应的共同步骤；链反应的分类。链反应的共同步骤；链反应的分类。 9.9.催化剂的定义、催化作用的共同特征。催化剂的定义、催化作用的共同特征。10.10.硬球碰撞论的基本假设硬球碰撞论的基本假设11.11.活化络合物理论的基本假设活化络合物理论的基本假设12.12.对硬球碰撞理论及活化络合物理论的评价。对硬球碰撞理论及活化络合物理论的评价。13.13.光化学反应的第一定律和第二定律。光化学反应的第一定律和第二定律。第十二章第十二章 胶体系统胶体系统 胶体分散系统胶体分散系统（分散质或分散相的质点大小在（分散质或分散相的质点大小在1-1000nm之间）之间） 溶胶溶胶（憎液胶体）（憎液胶体） 胶束溶液胶束溶液（缔合胶体）（缔合胶体） 大分子溶液大分子溶液（亲液胶体）（亲液胶体）胶体分散系统的主要特征胶体分散系统的主要特征 溶胶溶胶高度分散的、多相高度分散的、多相的、热力学不稳定；的、热力学不稳定； 胶束溶液胶束溶液高度分散的、均相高度分散的、均相的、热力学稳定的、热力学稳定 大分子溶液大分子溶液高度分散的、均相高度分散的、均相的、热力学稳定的、热力学稳定 一一 溶胶的性质溶胶的性质光学性质光学性质运动性质运动性质电学性质电学性质1 溶胶的光学性质溶胶的光学性质丁达尔现象（丁达尔现象（Tyndall)一束波长大于溶胶分散相粒子一束波长大于溶胶分散相粒子尺寸的入射光照射到溶胶系统，可发生散射现象尺寸的入射光照射到溶胶系统，可发生散射现象溶胶溶胶丁达尔现象丁达尔现象透镜透镜光源光源丁达尔效应丁达尔效应 丁达尔现象的实质是溶胶对光的散射作用。丁达尔现象的实质是溶胶对光的散射作用。02202220222402cos1229InnnnlnvI光的散射强度：光的散射强度：2 溶胶的运动性质溶胶的运动性质 布郎运动布郎运动 溶胶中的分散相粒子由于受到来自四面八溶胶中的分散相粒子由于受到来自四面八方的做热运动的分散介质的撞击而引起的无规则的运动。方的做热运动的分散介质的撞击而引起的无规则的运动。布朗运动布朗运动沉降与沉降平衡沉降与沉降平衡 120121hhRTgMCCBB ln3 溶胶的电学性质溶胶的电学性质 （1）电泳）电泳 （2）电渗）电渗（3）流动电势）流动电势 （4）沉降电势）沉降电势 二二 胶团结构胶团结构胶团结构胶团结构固相固相紧密层紧密层扩散层扩散层（AgI）mnAg+（n-x）NO3x+xNO3-溶液溶液本体本体胶核胶核胶粒胶粒滑动面滑动面胶团胶团 胶团的结构胶团的结构AgI溶胶的结构式：溶胶的结构式：溶胶的稳定性决溶胶的稳定性决定于胶粒之间的定于胶粒之间的总势能总势能 E=ER+ EA三三 溶胶的稳定与聚沉溶胶的稳定与聚沉溶胶的稳定性溶胶的稳定性溶胶的聚沉溶胶的聚沉少量电解质的存少量电解质的存在在稳定作用稳定作用过量的电解质的过量的电解质的存在存在聚沉聚沉聚沉值与反离子价聚沉值与反离子价数有关数有关舒尔采舒尔采规则规则四四 粗分散系统粗分散系统（分散相粒子在（分散相粒子在1000nm以上）以上）油包水（油包水（W/O）水包油（水包油（O/W）乳状液乳状液悬浮液及悬浮体悬浮液及悬浮体泡沫泡沫 1.1.胶体分散系统、粗分散系统的粒子大小。胶体分散系统、粗分散系统的粒子大小。 2.2.溶胶的溶胶的主要特征主要特征。 3.3.丁达尔效应的丁达尔效应的实质实质及应用。及应用。 4.4.什么是布朗运动。什么是布朗运动。 5.5.双电层结构。双电层结构。第十二章第十二章 胶体系统考试重点胶体系统考试重点 6.6.胶团结构胶团结构，正溶胶及负溶胶。，正溶胶及负溶胶。 7.7.溶胶的电学性质：电泳、电渗、流动电势、溶胶的电学性质：电泳、电渗、流动电势、沉降电势等的含义。沉降电势等的含义。 8.8.电解质对正、负溶胶聚沉的影响电解质对正、负溶胶聚沉的影响。 9.9.乳状液的类型。乳状液的类型。