第12章含硫、磷化合物.ppt

硫醇硫醇(Thiol)RCH2SHCH2SH硫酚硫酚(Thiophenol)SH硫醚硫醚(Thioether)R1SR2 Ar1SAr2R C H(R)S硫醛（酮）硫醛（酮）R C OHS硫羰酸硫羰酸硫羟酸硫羟酸R C SHO二硫代酸（荒酸）二硫代酸（荒酸）R C SHS二硫化物二硫化物R S S RR S OHOO磺酸磺酸(Sulfonic acid)R S ROO砜砜(Sulfone)R S RO亚砜亚砜(Sulfoxide)R S OHO亚磺酸亚磺酸(sulfinic acid)硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，只是在母体名称中相应的似，只是在母体名称中相应的“醇、酚、醚醇、酚、醚”字前面加一个字前面加一个“硫硫”字。字。例如：例如：C2H5SH 乙硫醇乙硫醇CH3 S CH2CH2CH3甲基丙基硫醚甲基丙基硫醚SH-硫酚硫酚CH3CHCH2OHSH2-巯基丙醇巯基丙醇 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较相应的相应的醇小醇小。由于由于S原子的原子的 3s、3p轨道能量轨道能量高，杂化后的高，杂化后的sp3轨道与轨道与H的的1 S轨道能量相差轨道能量相差较大，重叠程度差，较大，重叠程度差，SH键的离解能小于键的离解能小于 OH，易断裂。，易断裂。硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反反应，也能与应，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。RSH +HgO (RS)2Hg +H2O C6H5SH+NaHCO3C6H5SNa+H2CO3 RSH +NaOH RSNa +H2O 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如硫醇类化合物（例如二巯基丙醇二巯基丙醇）作为解毒剂）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。解毒作用。硫醇比醇更容易氧化：硫醇比醇更容易氧化：KMnO4RSO H3KMnO4RSSRNaHSO3H2O2RSH 硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物，硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物，被强氧化剂氧化成磺酸。被强氧化剂氧化成磺酸。SHHNO3浓SO3H 硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。亚砜亚砜 砜砜R S R R S ROH2O2H O2OR S ROKMnO42CH3SCH3H2O2HOAcCH3SCH3O二甲亚砜二甲亚砜 DMSO（1 1）羟基的取代反应）羟基的取代反应SO2ClSO2OH+PCl5SO2ClSO2NH2NH3NaOC2H5SO2OC2H5（2 2）磺酸基的取代反应）磺酸基的取代反应 制备酚制备酚SO3NaNaOH(固体)熔融ONaOHH+H H取代磺酸基取代磺酸基OHH2SO4OHSO3HSO3HOHSO3HSO3HBr2/FeBrOHBr稀H+磺胺：两性化合物磺胺：两性化合物H2NSO2NH2NaOHSO2NHNaH2NHClSO2NH2ClNH3 RPH2 1 伯膦伯膦R2PH 2 仲膦仲膦R3P 3 叔膦叔膦R4P+Cl-季鏻盐季鏻盐R4P+OH-季鏻碱季鏻碱 其结构和反应类似于胺类化合物。其结构和反应类似于胺类化合物。磷酸磷酸单烷基磷酸酯单烷基磷酸酯 OHORO P OR二烷基磷酸酯二烷基磷酸酯 ORORO P OR三烷基磷酸酯三烷基磷酸酯OHOHO P OROHOHO P OHOHOR P OH膦膦酸酸OHOR P R次膦酸次膦酸OHOR P OR烷基膦酸酯烷基膦酸酯OROR P OR二烷基膦酸酯二烷基膦酸酯OROR P R烷基次膦酸酯烷基次膦酸酯OHOHO P OH磷酸磷酸 酸性；氧化酸性；氧化 碱性；氧化。碱性；氧化。硫醇和硫酚之间硫醇和硫酚之间