有机试题和答案（剧终）.docx
Ll写出下列分了式可能的LAViS结构式井分别比较其稳定性：(1)CH3N(2>CHjNCHSNa(O(CH3>2S0(5)HN2O1-1(1) CH3M.CH2=NH(2) CH3-jj-hWM：,CH3-N=NJ,CH?NN,CH2=N-N=NH,HC4-N4JI等.(3) ClIjN=:，CI3on=6:6<4)CH3-1CH5,CH5-<jCli3,Cll3-SCH2OH,CII5一O一Cl2K11*1lscl12cl12°,等.(5) H2N-NH3OlI*H2NO：NII4,II3NOHNII2,H2N-NIIII3O*,H2NNH2tH2O警.比较下列各组化合物的烯醇化程度：XlCU3COCH1(4>CIhCOCH2COCH3<A)Cl3COCI2COOC2H5(B)C6II5COCII2COCXT215(C)(6) CII3CCXII2CCXM2ll5CRCeCl1?COcl3CIi3COCII5Ch3COCH2COCH3（八）(B)(C)(D)l-9(D(B)XA)(2)（八）>(B)（八）>(B)(4)(C)>（八）>(B)(5)(D)>（八）>(B)XO1-10判断下列化占物分别属于芳齐性、非芳香性、反芳香性或国芳香性：<,>a3OoO(4)Q(5)O-1-10 (1)、(6)、(8)、(9)、(11)、(12)有芳香性:(2)、(5)非芳香性；(3)、(7) 反芳香性；(4)、(10)同芳香 性。1-15解释下列现象:(1)叔策丁烷的臧性水解反应.在水中比在醇中快30万倍;反应在甲酸中比在水中速率小是水中的4%；但在中酸中比丙附中快。(2)比较投氯丁烷在下列溶液中的溶剂反应活性:乙醇、乙酸、甲静、甲酰胺、水、甲酸，1-15(1)因为溶剂极性是O>H('CX.)H>('H,(LX'Hj；H2O>ROHa(2)水>中酰胺>甲酸>乙酸>甲醇>乙醇1-16下列02型反应用什么溶剂为好？(1) CH3(CH2)3Br+N；CH3(CH2)3N3+Bi7(2) CNH+F-Zo2HF+<N-NO2C2H5OSO2(3) Cl-+OC2Il5CI+CHrO-SHCII31- 16最好都用极性非质子型溶剂,如DMFj)MsO、冠醒等。2-2烯和芳煌易于和Ag1,Hg2+、1¥+等配位.但不易和NaJM产配位。2-32-毗吃酮8比一般的酸胺更容易进行0烷基化反应.但与丙烯酷主要在N上发生反应K2CO3HH2CCHCHO2-2、2-3、2-4均为软硬酸碱匹配。软硬酸碱规则：硬酸优先与硬酸结合，软酸优先与软酸结合，即硬亲硬，软亲软。SPh15的酸性最强.失去质子后可以得到环戊二烯负离子的芳香性稳定结构.5-2预测下列化合物电环化时产物的结构5-7完成9列反应:6-2解释1列反应结果:10) IIwH4反一2-J烯的一案反应常常得不到立体色TE的产核L11)即基环U烯光煦卜力1入酸性甲醇"J生成亚甲延环2烷和甲基I-IH基环己基IWJ环戊烯行生物在IhJKf,l卜不反应。Qrb+6%6-2nJbFO-3;Q+、.*?4)-C1J''8)l3Zlf移:生成卡宾中间体(CHS)JC-T-CHJ后发生£1,2氢迁移和插入反应。9)氨杂二f甲烷重排。10)顺反异构化反应先发生。环皮煽不能转b反式异构体。8-8凯I下列各板应中护怪快.为什么？(1) GHSQjCH2CH2CI或GHSSacHQ在丙H中Kl的反®(2) CHkeHcHJ(HQTs或CHSCH=(HHOTs在98舛酸中的翻解6CHscH2)3CI或GKS(CH2)Q在二姑环懒沼中IW剂件反应。(I)(CH3)3CCH2OTs或Xo(if)三o")区IbCH处或lbQl?0BS酸中反应"11-CHOSO2CH3或poso?CHe80%乙时中蹄剂解反应。F3CCHjFjCCll3阳0-00；%或Ch0,OCC/也100%乙吊中的溶硼反应。(8)M剂解反觎快。(10)产溶剂解反应软快。这腿为其产生畸明m应而有利于丫的离去.C5HjOOTs受胧瞬制作用.不胜成碳正奸中间体。8-8(1)GH9ftCH3CHjC10M三.因为在丙第的Kl溶液中反应电于*2反应CHYMUCl中碾装的空间Sfc应,对由于进攻中心碳原子有排斥作用。 2) (HcH=CHlHTs的常剂解反应快。囚为碳硒子定性阪序忠(HCH=CHCH2X=CHCH2CH2(3)GHa)*M擒靡懒,因为中间体灯内喊应据定性勤u(CH)OHOTs的溶剂解反应较快，因为独保破正息子的称i：性股足CHj-CtHCH3>令。(5)(X"l的,的溶剂解反应故快。/，屯子和电漓了形成I留联d漓不使中间住龊。<F3C>Y()NL(1W由,浴；僧N门也。因XlNMlMI，；I；CHLO-(小M解部懈反应瞅4中间体碇正禹?可通过赚作用而Ek当G-CE)时将使中间体碳磁子的就性下%=溶剂解反应收怏。8-10试为下列反应提出合理的反应机理。och 1) I)CHj-C-CH2OBs""；<CIIj>2eiKlIOCH38 70C1IUOHCUX 4a(3) >-< Ii2OTs CyOOH C t,H5< '<KH2- S< II2C15H5CH3<1 3t I I2ONa(8(7)Cl I3OCOCII1ZcQHOCOCHjC6H,<*<jH< H2C oH5SCH3>-CCJ5tX<X'H3(C2Ii5)2NCHzCt ICUj 61CJr_ /CHCHOl's 今了(C2U5)2NCUCll3Oi ICH5HO ；-JO(3) >-Ch4Vs-"、-D(:比CJaxlH一DS-CH,-!rH；ID-CH厂03-Qh*TsOHbT*一*。e>c-My3PJ-5CaC*CH2OHO 4口 P - "2>W)(CH5O)2P:÷C6H5CH2l*(CH3OfeP-CH2C6H5一CeHiCH(OCH3)2OCH3091(1写出下列反应的反应机理NO2NO2(I)O2N-Q-Cl+NCCH2COOC2Hj：£；*O2N-CH-COOC2HjCN(2) Br-Q-OCH17Br-Q-OCIh+0?N-Q-OC%fNCCihcooq产<3)C6-C-(CH3)4OsCn3yCH3C6II5-C-(chIUocochJ+C6H5(CH2)4-C-OCOClh+C6Hj(CH2)3CH=C(CH3)29-KlBirO=h。,x>mQPSO取代)O2N-OCH1(3)CII-CIIfc6hGH式叫卜史KrH3C6H5(CH2)3CH=C(CH3)210-4判断下列各反应对中哪一个加成反应速率较快.井说明理由。(】)在二虱六环中丙烯与HBr或HI反应。(2)在水中FKVIRJCHYH-CE或2-J烯反应。(3)在硝基甲烷中Br2与1.1-工基乙烯或异丁烯反应。1)水弓异J烯在InX)IL-"NC水溶液或在50£50的水/二疑、-(5)GH.SH与C.FCCH或与GHhOoCCH在乙醇丘乙醇中反应。6)Br3与亚甲基环丁烷或亚.甲基"、戊烷在5酸中反应。7)】-(2烯或反3l烯在乙酸中与湿的反应。(8)四SI乙烯或】1-二JR22二氯乙烯lJGHONaC2ILofI反应。<9)2-苯丙烯、I-异丙烯基茉甲酸在水中与硫酸反应。CH(CH3)2 CH(CH3)2HHa过量I"户 141 - «><3) Ct=2Z> DMSkHd 广<7) CH3CH=CH2 + CISD HfIOCoCHJhr 2) NaRH4+ CI1COJ1D (BH出2) HjO7-OHMkct> k-asftUjgJU<uKzFS/.-VMiferiiCin w r»wui.GjinH；i.u*i»s iinmmcii(10 (ChhCCCOCH2CH, OH10-4(DliI与内烯在二氧六环中反应速率快。(反应活性IHIIBr)r与2-丁烯在水中的反应快。(当C-C双键上连有供电子基团时将增加反应活性)(3) Br2。异J烯在硝越甲烷中反应快。(从反应中间体澳锋离广的稳定性考虑)(1)在WLT1HNDb水溶速率快。(在酸催i.卜JJJ是碳正禹干的(5)与GHfaX'=TH反应快。(吸电子基团的存在.有利干亲核加成反应的进行)(6)Rr2与亚甲基环戊烷在津酸中反应快。(从产物的稳定性考虑)(7)反一%编快。(8)甲叙乙烯快。(9)2-苯内烯快。(10)0”，收Kl-H写小下列反应的主姿产物。(1)(CIi1)2C=CH2+CaH5SCI?Cl1,CI*?OC*三=C1110-8：4)(IO)89)CH3CCXH2C<MK3H5+CKH2COOC2H5njUQNq2>11)11簿心y2)H3Ja¢10)CHdCOoCNH,b+RrtjHNCHNC电CJJlLON®1)kOOIr,2)H,3)AOOyCOGCH+BrCH2(Chk)sCOOC2Hs“&""”、(15)0=C<nCH2CH2CHO劣？=CHCH3+CJd5CH2OClI2-HCHO?CM、RCH(17)Clh(CH力,HClK)+Ctl2(C(XX,2H5)2CH2CHa?18)CihCHAHeOoG%也£垣：Ciii(19)OOC2H5H5CjoOCCH7CH2CHH-CH-?COOC2Il5QHsCHeO¢20)CbH5CH2OOoCHqKCHMSihN吧,硫话
