可溶性含氟光敏聚酰亚胺的合成.docx

新型可溶性光敏聚酰亚胺的合成与表征丁丽琴张爱清”(湖北省催化与材料科学重点实验室，中南民族大学化学与材料科学学院武汉430074)"要用4,43六氟亚异丙基A邻苯二甲酸砥6FDA)与光败性二胺1,5-二(氨基米基)-1,4-戊二烯-3-酮(BAPO)合成新型的可溶性的含氟光效聚酹亚胺(PSPl)材料。用Fr-IR光谱对聚合物进行/表征,同时对聚含物的溶解性能、热性能和光敏性能进行J'探讨。结果表明这种光敏聚俄亚胺在常见的有机溶剂DMF、NMP和DMSo中，显示了极好的溶解性能：具有优良的热稔定性能，其玻璃化温度为282C,5%的热失重率的温度为467'C,800C时聚合物的剩余组分为54%.聚合物的感光性通过观察UV照射后其UV-ViS光谙的变化来研究。关健词：光敬聚酰亚胺，戊二烯用.溶解性，合成1引言光敏聚酰亚胺(PSPD是近30年发展起来的高性能感光树脂,具有优异的热稳定性、良好的机械、电气、化学和感光性能。由于兼具感光和耐热双重功能，与非光敏聚酰亚胺相比,可大大简化复杂的光刻工艺，同时可以满足大规模集成电路和超大规模集成电路多层内联系统中的绝缘隔层、表面钝化层以及离子注入掩膜、电子束光刻等诸多方面的特殊要求，显示了极大的应用前景。目前，国内外有很多关于PI的改性研究。含氟聚酰亚胺具有优良的溶解性、低光学损耗、介电常数、吸湿性和折光指数等性能，已引起人们的高度重视并得以广泛应用。Feng等人将查尔酮结构引入Pl主链中合成了光敏聚酰亚胺(PhOtOSenSitiVCPolyimide,PSPDR此类PSPl具有较高的灵敏度，制得的图形分辨率提高了近1倍，成膜后膜损失率极小；同时由于曝光后主链交联，进一步提高了聚合物的热稳定性和化学稳定性。但是将类似于查尔酮结构的光敏基团一一戊二烯酮引入聚酰亚胺主链中，合成可溶性光敏聚酰亚胺，尚未见文献报道。本文采用含戊二烯酮的光敏二胺1,5-二(氨基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮(BAPO)与4,4'-(六氟亚异丙基)-邻苯二甲酸酢(6FDA)缩聚合成新型可溶性的光敏聚酰亚胺,并对其结构和性能进行了研究。具体合成路线见SCheme1«2实验部分称取0.444g(Immol)6FDA和等摩尔量的二胺混合物于烧瓶中，加入IOmL新蒸的DMF溶解，通氯气保护，室温下搅拌反应24h.然后加入ImL乙酸前和InlLItt咤到反应溶液中，升温至60C继续8h,将得到的聚酰亚胺溶液倒入去甲醇中，过滤，收集沉淀，并用甲醇反复洗涤，在60C下真空干燥24h°3结果与讨论本文采用最普遍使用的二步法，在DMF溶剂中进行共缩聚反应，然后用乙肝为脱水剂，Itt咤为催化剂，进行化学酰亚胺化得到聚酰亚胺。国家自然科学基金项目(50373052)通讯联系人：张爱清，男，1963年生，教授：Email：dinglq321©,研究方向：有机及高分子材料的合成与应用3. 1聚合物的溶解性能本实验制得的新型光敏聚酰亚胺PSPl具有较好的溶解性，在室温下能溶解于DMS()、NMP、DMF等有机溶剂中。主要是二酊单体中含氟基团的引入,增大了分子链间的距离,减小了分子间作用力，增大了分子链的柔顺性,因此可以使含氟聚酰亚胺的溶解性大大提高。3.2 聚酰亚胺的耐热性能利用差热扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)对聚酰亚胺的玻璃化转变温度和热稳定性能进行了研究，结果如图1和图2所示。测试条件均为在氮气气氛中,升温速率为IOC/min。DSC分析表明，聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg=282)。由于二胺单体中的戊二烯酮光敏基团，戊二烯酮中的两个双键与线基形成大共枕，使聚合物的主链内旋转困难，聚合物刚性增强。热失重分析显示，聚合物5%的热失重温度在467°C,10%失重温度为538。800时聚合物的剩余组分为55%作用。表明所合成的聚酰亚胺具有良好的耐热稳定性能。这是因为CF3基团的引入，破坏了分子链的平面结构，提高了聚合物的热稳定性能。3.3 光敏聚酰亚胺的感光性能经紫外吸收光谱测试，聚合物在287305nm之间均有一个强的吸收峰，其入max为297nm0用紫外光照射，其峰的吸收强度随着照射时间的增加而逐渐减弱。结果表明所合成的聚酰亚胺具有一定的感光性能。60-Temperature (C)Fig. 1 TGA curves of the polyimides150200250300TemperatureCFig.2DSCcurvesofthepolyimides4结论本研究采用溶液聚合、经化学亚胺化,合成了一类新型可溶性的光敏聚酰亚胺。该合成方法操作简便,产品纯度与收率高。这类光敏聚酰亚胺297nm有特征吸收峰，5%的失重温度为467,溶解性能好，具有较好的应用前景。参考文献1 HouHQ,JiangJG,DingMX.Ester-typeprecursorofpolyimideandphotosensitivity.EuropeanPolymerJournal,1999,35:19932 YangSY,ParkCE,JungMS.Effectsofreactiveend-capperonmechanicalpropertiesofchemicalamplifiedphotosensitivepolyimide.Polymer,2003,44:32433 FukushimaT,OyamaT,TomoiM.Ionic-bondednegativephotosensitivepolyimideshavingpendantaminoalkyl(meth)acrylamidegroups.Reactive&FunctionalPolymers,2003.564 FengR,TsushimaM,MatsumotoT,KurosakiT.SynthesisandPropertiesofNovelPhotosensitivePolyimidesContainingChalconeMoietyintheMainChain.JournalofPolymerScience,PartA:PolymerChemistry,1998,36:6855丁孟贤，何天白.聚酰亚胺新型材料.北京：科学出版社，1998,8SynthesisandCharacterizationofaNewSolublePhotosensitivePolyimideDingLiqina,ZhangAiqinga*aHubeiKeyLaboratoryforCatalysisandMaterialScience,CollegeofChemistryandMaterialScience,South-CentralUniversityforNationalitiesWuhan430074Abstract:Asolublephotosensitivepolyimide(PSPI)wassynthesizedfrom4,4,-(hexafluoroisopropylidene)-diphthalicanhydride(6FDA)andanewkindofdiamine-1,5-bis(3-aminophenyl-1,4-pentadien-3-one(BAPO)usingthetwo-stepmethod.ThepolymerwascharacterizedbyFT-IRspectrumandthepropertiesofthepolymerwerealsodiscussed.TheresultsdemonstratedthatthispolymerhadgoodsolubilityinorganicsolventssuchasNMP,DMEDMAC,etc.TheresultsalsoshowedgoodheatresistanceofthisPSPI.TheTgofpolyimidewas276andthe5%weightlosstemperatureofthepolymerinNzwas467.ThephotosensitivityofthepolymerwasinvestigatedbytheobservationsofUV-VisspectralchangesduringUVirradiation.Keywords:PhotosensitivePolyimide,pentadienone,solubility.Synthesis