波谱原理及解析习题答案.docx
波谱原理及解析(二版)习题参考答案第2章UV(1)有机分子常见的有a-，、n-n-兀*跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d-d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是-*n-*跃迁；含原子半径较大的杂原子的n-o*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d-d*跃迁。(2)a.227;b.242;c.274;d.286;e.242;f.268;g.242;h.353;i.298;j.268。(3)(1)可以，232,242；(2)可以，237,249；(3)可以257,222；(4)可以，259,242o(4)上式：蓝移，变小，参见书；下式：蓝移，£变小，参见书。(5)2.65×1O4(6)258nm(HOOO)为对硝基苯甲酸；255nm(3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共枕差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共规体系，其兀*在24Onm附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，£大。yyH二CH3 + CH3(242nm)(11) .样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醉可用，乙醇最好，无毒、廉价，旦测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12) .A大，因A中的N*上的未共用电子对与苯环形成共聊，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共聊。第3章IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2)c=o的大小：RCOOR>RCOR>RCONHR(3)A的c=o大，B有二甲氨基给电子共朝效应。(4)(a)P-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COoH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在32002500、900650cn处不一样。另外，后者有13301230cm/最强峰，无955915cm/宽峰；前者有32002500特征峰、955915cm"宽峰，最强峰为c=o°(b)茶酚有单取代苯环，31003000、16257450、900650的相关吸收；环己静在3000-2800.1465有相关吸收。6oh和Wg的吸收位置也不一样。(5)A是环状酸酎，有两个c=o;B是内酯，有1个c=o°(6)为前者。(7)Ph-COCH3;(8)P-NO2-Ph-CHO;(9)I-辛烯,(10)(a)1738cm1650CinL1717CnIT分别B、C、A的UeSO;(b)当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(C)此强吸收对应着烯醇式中B不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。(11)邻二甲苯。(12)乙酸乙酯。第4章IHNMR(1) .Bb>Ba>Bc;b<a<coo增大，减小。(2) .左边化合物：b<ao因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。右边化合物：b<aoHa受。原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。(3) .(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH20位移大；(C)图从左到右：四重峰(OCH2)单峰(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰(OH)、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)>单峰(OH)、三重峰(CH3)(e)图从左到右：三重峰(CHO)、8重(CH2)、三重峰ICH3)。(4) (a)A2X2;(b)A3M2X;(c)2个自旋系统AMX,另有A3；(d)ABBXXY.CHQABr(6)CH3OHQ<HO(7)NH2(s,6.3)；CH2(q,2.3)；CH3(t,1.3)。(8).(CH3”C(OCH3)2:(CH3)3C-O-CO-CH3;Ph-C(CH3)2CH2ClCH3COOCH2CH2Ph；(9)(I)CHaCCl2CH3;(2)CH,CH2CHC12;CH3CHCICH2CI;CH2CICH2CH2CI(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(ll)a大b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。(12)a-4重峰，b-6重峰(2组3重峰)，C-单峰，d-4重峰第5章13CNMRI.PhCOCH2CH2CH3;2 .二氧六环；3 .PhCH2OH;4 .5 .DEPT谱可确定CH3、CH2、CH,从去偶谱中减去DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。6.CF3COOCH3第6章MSl.(a)m*56.47,(b)由9062产生m*42.7,由6248产生m'37。2 .11VZ57为(CH3)3C+,m/Z155为分子离子丢CH3所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。3 .烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。4 .33二甲基-2-丁醇。5 .符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。6 .（八）o7 .同时脱水、脱烯得42离子。8 .不正确。9 .(1)C2H3Ch(2)C2H6S0IO-CH3CO-Ph-NO2ILp-Br-Ph-OCH2CH3O12 .浪苯13 .2-己酮第7章综合解析（结构式中数字为1HNMR和13CNMR的值）1. Diethylketone2. P-bromololuene3. Tert-butylcarbinol4. Benzylacetate5. Tert-pentylbenzene6. heptanal7. 1-Phenyl-1-2-ethanediol8. Diisopropylether11. Hydrocinnamaldehyde12. 1.-2-amino-1-propanol第8章旋光光谱与圆二色光谱L它的平面投影(按八区律)如下图，它应有正的Cotton效应。2 .从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的Cotton效应，胆笛-2-酮的摩尔振幅应比胆3-酮大的多。3 .该化合物的甲基有e构象的A与a构象的B两种结构，A结构为正COttOn效应，B结构为负COtton效应，由于实验值为正，故该化合物为是甲基有。构象的A结构。4.(1)对应11,(2)对应IV,(3)左旋，(4)3者波长根本相等。
